Поливиниловый спирт определение молекулярного веса

Опыт 1. Определение молекулярного веса поливинилового спирта. Белый порошок поливинилового спирта (—СН —СИОН— Hj—СНОН—) хорошо растворим в воде. Воспользуйтесь готовым 0,4%-ным раствором поливинилового спирта или приготовьте его сами, приняв плотность раствора равной единице. Определение вязкости раствора проделайте в вискозиметре Оствальда (рис. 70). Прибор состоит из U-образной трубки, имеющей в правом и левом коленах расширения (А, В и D). В правом колене ниже шарика Л впаян капилляр с, выше и ниже шарика А нанесены метки а и O. В левую широкую часть осторожно налейте пипеткой 10 мл воды, и в дальнейшем во всех случаях берите тот же объем жидкости. Затем через каучуковую трубку засосите воду в верхний шарик D и дайте жидкости свободно вытекать через капилляр с. Будьте внимательны и в момент, когда уровень жидкости достигнет метки а между шариками Л и D, включите секундомер, а когда жидкость достигнет нижней метки Ь, выключите его. Запишите время истечения жидкости. Для каждого раствора повторите измерения три раза и запишите полученные результаты [c.282]

Среди работ Крюковой, посвященных способности органических соединений тормозить тангенциальные движения, следует отметить детальное изучение торможения нормальными алифатическими спиртами тангенциальных движений ртутной поверхности в условиях возникновения максимума 2-го рода на волне разряда ртути из растворов сулемы в присутствии больших количеств КС1 [345]. С ростом длины углеводородного радикала спирта его тормозящее действие возрастает, причем при малых заполнениях поверхности тормозящий эффект приблизительно пропорционален квадрату величины, характеризующей адсорбируемость спирта. Торможение тангенциальных движений в условиях появления максимума 2-го рода было использовано также для определения молекулярного веса образцов поливинилового спирта [346]. [c.68]

Ацетильное число полученного поли винил ацетата Ц6. 8 мл/г (вычислено 116.3 мл/г). Молекулярный веС( определенный методом вязкости, равен 21 423. Исходный поливиниловый спирт имел молекулярный вес 8540. [c.125]

Из поливинилового спирта определенного молекулярного веса можно приготовить нить, обладающую очень интересным свойством в воде она прочна только до тех пор, пока на нее воздействует растягивающая ее сила. Чтобы убедиться в этом, можно проделать такой опыт. [c.83]

Сравнительное определение молекулярного веса нефракционированных образцов поливинилового спирта [c.226]

Мембраны на основе поливинилового спирта позволяют проводить точные определения молекулярных весов неводных растворов полимеров до 2000. [c.195]

ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта, степень полимеризации которого составляла 2700 и 1600 [14, 15]. Для этого 1 ч. поливинилового спирта нагревали с 10 ч. смеси пиридин — уксусный ангидрид (2 1 по объему) при 100° в течение 4—б час. Степень ацетилирования приближалась к 100%. Затем образцы фракционировали осаждением водой из ацетоновых растворов, а фракции обрабатывали кипящей водой и высушивали в вакуумном шкафу. Методики определения молекулярных весов фракций линейного ПВА описаны в следующем разделе. [c.285]

Наряду с поливиниловым спиртом возможность применения полярографических максимумов 2-го рода для определения молекулярных весов полимера была показана нами также на примере [c.225]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Этот вывод был проверен также сравнением параллельных определений нескольких различных промышленных образцов поливинилового спирта, для которых молекулярные веса определялись как полярографическим, так и вискозиметрическим методом. При этом полярографические определения проводились и для образцов, которые предварительно не отмывались от остатков сульфата натрия (табл. 36). [c.225]

Согласно другой точке зрения, карбоксиметилцеллюлоза одинаково хорошо адсорбируется как волокном, так и частицами загрязнений, и образующиеся при этом одноименно заряженные частицы взаимно отталкиваются 74]. В обоснование обоих предположений можно привести много данных. Однако совсем недавно Штюпель и Рорер, используя метод флуоресцентной микроскопии, показали, что карбоксиметилцеллюлоза в условиях практического применения, по-видимому, не адсорбируется хлопком в сколько-нибудь заметных количествах, но сильно адсорбируется всеми исследованными видами загрязнений [75]. В качестве веществ, предотвращающих обратное осаждение загрязнений, испытывались многие гидрофильные полимеры, причем было установлено, что лишь немногие из них равноценны или превосходят по своим свойствам карбоксиметилцеллюлозу. Фонг и Ландгрен [76] показали, что некоторые белки, винилпирролидоновые полимеры и производные поливинилового спирта определенных молекулярных весов приближаются по своим свойствам к карбоксиметилцеллюлозе. Достаточно эффективными могут быть также некоторые производные крахмала. Однако, насколько известно авторам, карбоксиметилцеллюлоза в настоящее время является единственным веществом типа гидрофильных коллоидов, успешно используемым для предотвращения обратного осаждения загрязнений в продажных моющих составах. [c.367]

В токсикологической лаборатории НИИПП было показано, что при определенных условиях макромолекулы, по-видимому, также обладают выраженным биологическим действием. При исследовании пяти образцов поливинилового спирта, отличающихся молекулярным весом, содержанием ацетатных групп, ацетата натрия, а также наличием некоторых количеств метанола, оказалось, что он вызывает поражение в клубочковом и канальцевом аппаратах почек. Наиболее отчетливо эти изменения возникали при парентеральном пути введения. При парентеральном же введении (в особенности при внутри-брюшинном) поливиниловый спирт вызывал такнче специфические изменения в глазах. [c.8]

Определение молекулярного веса поливинилового спирта методом диффузии дано в работе Хосоно и Сакурада [89], а методом мономолекулярных слоев—в работе Дье [90]. [c.444]

Для определений осмотического давления каучука и других полимеров, растворимых. в органических растворителях, рекомендуется использовать в качестве полупроницаемой мембраны пленки из целлофана. Для улучшения проницаемости целлофан оставляют набухать в концентрированном (приблизительно 60%) теплом растворе хлористого цинка, затем промывают водой, подкисленной НС1, (5% НС1) до исчезновения реакции на Zn++ и дистиллированной водой до исчезновений реакции на ион С1 . Воду из набухшего целлофана можно вытеснить спиртом, а затем спирт — вымачиванием в том растворителе, в котором будет производится определение молекулярного веса. В этом же растворителе мембрана хранится до опыта. Мебрану можно приклеить к бортику ячейки с помощью водного раствора поливинилового спирта. Воду испаряют, помещая ячейку [c.72]

Выше было отмечено, что некоторые исследователи наблюдали влияние молекулярного веса полимера на степень подавления полярографического максимума первого рода. Такой эффект может быть использован для определения молекулярных весов полимерных молекул. Однако максимумы первого рода не всегда чувствительны к такому влиянию. Например, в случае поливинилового спирта этот эффект практически совершенно не выражен. В других случаях он выражен лишь слабо. В ряде случаев имеются затруднения в получении хорошо выраженных максимумов первого рода в таких растворителях, в которых хорошо растворяется полимер при больших и малых степенях полимеризации. Поэтому непосредственное использование зависимости высоты максимума первого рода от молекулярного веса полимера не всегда может быть рациональным. С этой точки зрения представляет интерес другой метод. Т. А. Крюковой [47] было показано, что степень подавления полярографических максимумов зависит от концентрации поверхностноактивных молекул в растворе. Мы предложили определять молекулярные веса полимеров с использованием в качестве растворителей таких систем, в которых данные полимеры растворяются ограниченно [57]. Например, для полистирола и некоторых его производных, иолиметилметакрилата и некоторых других полимеров таким растворителем является смесь бензола с метанолом. В этой смеси растворяется часть исследуемого полимера определенного молекулярного веса, а остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают действие на полярографический максимум. Для полимеров ряда полистирола и иолиметилметакрилата был использован максимум первого рода на волне кислорода. На рис. 6 представлены калибровочные графики, являющиеся для этих систем прямыми линиями. Данные для нефракциоиироваиных образцов полистирола также удовлетворительно ложатся на прямую. Метод дает ошибку около+8/ , ио он прост и быстр и может применяться не только для указанных полимеров. [c.214]

Недостаток методик с использованием максимумов первого рода заключается в том, что эти максимумы проявляются в довольно узкой области потенциалов и практически совершенно не наблю-дарэтся при потенциалах электрокапиллярного нуля ртути, при которых адсорбционный эффект максимален. В противоположность им максимумы второго рода наиболее четко выражены как раз в области потенциалов нулевого заряда, а при достаточно большой концентрации электролита — в широкой области потенциалов. Поэтому в последних своих работах для определения молекулярных весов полимеров мы использовали максимумы второго рода. В частности, нами совместно с Е. К. Салийчук показана возможность применения максимума второго рода на волне меди для определения молекулярного веса поливинилового спирта [58]. На рис. 7 представлен график зависимости степени снижения высоты максимума [c.214]

Установленный вискозиметрическим методом молекулярным вес эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот, поливинилового спирта, поливинилхлорида и полистирола в 5—15 раз меньше молекулярного веса тех же полимеров, определенного осмометрическим методом. Это объясняется тем, что при виско-зиметрическом определении молекулярного веса учитывается только длина основной цепи и не принимаются во внимание наличие боковых ответвлений, в то время как при осмометри-ческом определении величина найденного молекулярного веса характеризует кинетическую единицу вне зависимости от ее формы. [c.109]

Определение молекуллрных весов поливинилового спирта и его производных. Кипетика полимеризации сложных виниловых эфиров приводит к значительной полидисперсности нолил1еров. Поэтому нрп характеристике полимеров для молекулярного веса имеется в виду некоторая средняя степень полимеризации. Однако одно и то же значение среднего молекулярного веса может соответствовать совершенно различному содержанию низко- и высокомолекулярных фракций в полимере. Поэтому для полной характеристики полимера необходимо знать функцию распределении молекулярных весов. Обычно определяется так называемая весовая функция распределения молекулярных весов, указывающая, какое число долей грамма полимера каждой данной степени полимеризации со-дер кится в одном грамме исходного полимера. Кривые распределения для нескольких поливинилацетатов показаны па рис. 152. Для определения весовой функции распределения, а также и для определения молекулярного веса тем или иным методом производится фракционирование полимера. Обычно применяется следующая методика фракционирования. [c.89]

В качестве осмотической мембраны могут быть применены бактериальная мембрана [23, 27] мембраны, изготовленные из синтетических полимеров [43], например мембрана из поливинилового спирта [30], полиуретана [55] (для определения осмотического давления при высокой температуре), политрифторхлорэтилена [32], поли-винилбутираля [32] (для определения молекулярного веса целлюлозы в медноаммиачном растворе). [c.113]

Реакцию проводят в среде этилового спирта, гидролизуя полимер щелочью или серной кислотой. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полно-, той происходит уже при 20 °С, что позволяет свести к минимуму возможность деструкции или других побочных цроцессов. при проведении этой реакции в атмосфере азота можно полностью исключить деструкцию макромолекул в этих случаях размер 1 форма цепей остаются неизменными. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилацетата в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливииилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, равна степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическому методу одинаковые результаты до и [c.206]

На возможность такого контроля указывают наблюдения Хааса с сотрудниками [169], которые получили путем радикальной полимеризации полимер винилтрифторацетата высокого молекулярного веса. Рентгенограммы образцов этого полимера показывали четкие рефлексы текстуры. До этого не удавалось получать полностью или хотя бы частично кристаллический поливинилацетат. Полученный ноливинилтрифторацетат даже в неориентированном состоянии имеет рентгенограмму, указывающую на кристалличность полимера [287] Период идентичности, определенный по рентгенограммам ориентированного волокна, полученного из этого полимера, свидетельствует о его синдиотактической структуре. Поливинилмонохлорацетат также обладает кристалличностью, но в меньшей степени. Поливиниловый спирт, полученный путем гидролиза поливинилгалогенацетатов, не растворим в горячей воде, являющейся растворителем для атактического поливинилового спирта. [c.203]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

Относительно применения осмометрического метода для определения полидисперсных смесей, таких, как нефракциониро-ванные органические полимеры, следует сделать одно предостережение. Можно ожидать, что образцы таких полимеров будут содержать молекулы, которые состоят из небольшого числа мономерных единиц. Эти молекулы, в противоположность остальным полимерным молекулам, могут проникать сквозь мембрану осмометра, и, таким образом, их присутствие не будет сказываться на величине измеряемого осмотического давления. Следовательно, молекулярный вес Л4 , определенный в этом случае из данных по осмотическому давлению, характеризует только ту часть молекул, которые не проникают сквозь мембрану, в результате чего можно ожидать, что величина будет зависеть от природы используемой мембраны. Это предположение подтверждается данными ряда исследователей, изучавших один и тот же нефракционированный образец полистирола . Так, в одном случае при применении мембраны из поливинилового спирта (эта мембрана способна удерживать молекулы с молекулярным весом 2000 или даже меньше) Мп для полистирола оказался равным 270 ООО. Средняя величина Мп по данным семи других лабораторий равна 480 ООО. [c.254]

Для низких концентраций полимера локальная вязкость совпадает с вязкостью растворителя. Выше определенной критической концентрации, меньшей для полимеров с высоким молекулярным весом, локальная вязкость ув(У1ичивается и достигает некоторой величины, большей для поливинилового спирта, чем для полиакриламида, что можно объяснить более сильным внутримолекулярным взаимодействием за счет образования водородных связей в первом случае. При концентрации поливинилового спирта больше 10% происходит увеличение локальной вязкости во времени, что указывает на медленное образование внутримолекулярных гелей в растворах. Скорость образования таких гелей в растворах желатины может быть изучена таким же образом. [c.182]

На совместимость оказывает влияние не только молекулярный вес, но и форма молекул полимера. Разветвленные молекулы показывают другие пределы разделения фаз, по сравнению с линейными молекулами. Между совместимостью двух полимеров и химическим составом исходных мономеров нет определенного соотношения, и сходства в строении главной цепи полимера недостаточно для совместимости двух полимеров. Интересно отметить, что ацетали поливинилового спирта, полученные реакцией с альдегидами, содер кав1,ими нормальную цепь, несовместимы с аце- [c.86]

В целом ряде исследований характеристическая вязкость [т]] растворов полимеров сопоставлялась со значением молекулярного веса, онре-деленпого другими методами (главным образом осмотическим). На основании этих определений было установлено зпачепие К ж а в уравнении [7)]= А М для ряда полимеров, что в свою очередь позволяет определять степень полимеризации вискозиметрическим методом. Величины К ж а для фракционированных поливинилацетата и поливинилового спирта по одному из определений приведены в табл. 229. [c.95]