Осаждение из гомогенного раствор

При гомогенном осаждении осадитель образуется равномерно во всем растворе или же постепенно достигается необходимое для осаждения значение pH. Осаждение из гомогенных растворов имеет ряд преимуществ перед обычным осаждением осадки получаются крупнокристаллические, благодаря чему уменьшается соосаждение посторонних веществ. Такие осадки фильтруются быстрее и легче отмываются. Однако эти методы более продолжительны и требуют рас- [c.38]

Еще более эффективным приемом равномерного введения небольших концентраций осадителя является осаждение из гомогенного раствора (гомогенное осаждение), или метод возникающих реактивов. В этом методе осадитель образуется в результате гидролиза специально введенного реагента в анализируемом растворе. Например, при осаждении оксалата кальция в кислый раствор, содержащий ионы и щавелевую кислоту, вводят карбамид, который при нагревании медленно гидролизуется [c.147]

Постепенное установление pH, необходимого для осаждения оксихинолината. При осаждении из гомогенных растворов для создания нужного pH обычно вводят ацетамид, уротропин или мочевину, ири гидролизе которых образуется ацетат аммония или аммиак. Уротропин и ацетамид для гомогенного осаждения алюминия не годятся, первый из-за слишком быстрого, второй — из-за очень медленного гидролиза. Для этой цели лучше всего применять мочевину. Метод гомогенного осаждения с использованием мочевины описан в работе [1208]. Гидролиз мочевины только нри температуре > 90° С протекает с достаточной скоростью. При 95° С оса кдение оксихинолината алюминия заканчивается за 2—3 часа, в конце осаждения pH 4,4. [c.39]

ПРИМЕНЕНИЕ ВОЗНИКАЮЩИХ РЕАКТИВОВ (ОСАЖДЕНИЕ ИЗ ГОМОГЕННОГО РАСТВОРА) [c.209]

Осаждение из гомогенного раствора. Чистый крупнокристаллический осадок можно получить специальным приемом, в результате которого реагент-осадитель не добавляется извне в раствор определяемого вещества, а образуется в нем в результате химической реакции. Этот метод называют осаждением из гомогенного раствора или методом возникающих реактивов. Даже те вещества, которые при обычном осаждении образуют аморфные осадки, могут быть в процессе гомогенного осаждения получены в виде кристаллов правильной формы. [c.144]

ОСАЖДЕНИЕ ИЗ ГОМОГЕННОГО РАСТВОРА о [c.162]

Эффективное медленное поступление ионов-осадите-лей может быть достигнуто осаждением из гомогенного раствора методом возникающих реагентов). Оно осуществляется несколькими способами регулированием pH, испарением растворителя, генерированием аниона осадителя, синтезом реагента осадителя (см. табл. 5.1.1). [c.390]

Эти методы основаны на гидролитическом разложении солей алюминия с анионами слабых неорганических кислот с образованием Л1 (ОН)з и слабой кислоты, которую легко удалить из раствора нагреванием. Их можно рассматривать как методы осаждения из гомогенных растворов. Получающиеся осадки А1(0Н)з чище, чем при осаждении аммиаком, плотные и легко фильтруются. [c.49]

Разделение в процессе осаждения из гомогенного раствора улучшается, так как при этом не возникает локальных повышений pH, неизбежных даже при очень осторожном добавлении аммиачного раствора и хорошем перемешивании. [c.114]

Использование разбавленных растворов и медленного осаждения при перемешивании не может предотвратить неравномерного образования осадка из-за возникновения локальных пересыщений. Эффективным средством, позволяющим получить непрерывное, равномерное и медленное осаждение, а следовательно, и чистый крупнокристаллический осадок, является осаждение из гомогенных растворов. В этом случае осадитель не вносится извне, а медленно образуется в результате определенных процессов непосредственно в том растворе, в котором ведется осаждение. Равномерное появление осадителя во всем объеме раствора и при этом с малой скоростью позволяет полностью избежать локальных пересыщений, а вместе с тем и уменьшить число кристаллических зародышей в системе. Полученные таким образом осадки отличаются значительными размерами кристаллов и высо-,кой степенью чистоты. [c.214]

Применение возникающих реагентов также дает возможность в значительной мере устранить соосаждение. Существуют реагенты, которые претерпевают в растворе медленный гидролиз с выделением собственно осадителя. В зарубежной литературе процесс осаждения с помощью возникающих реагентов называют процессом осаждения из гомогенного раствора. Это название не объясняет сути процесса и поэтому является менее удачным. [c.211]

Наиболее простой и быстрый метод анализа Th — Al-смесей предложен Бэнксом и Эдвардсом [324]. А етод заключается в отделении тория от алюминия либо осаждением из гомогенного раствора в виде оксалата [2088], после чего он может быть определен весовым путем, либо экстракцией окисью мезитила в присутствии высаливателя LiNOa, после которой торий определяют спекпрофотометрическим титрованием этилендиаминтетрауксусной кислотой в присутствии индикатора хромазурол S. Вместе с торием эксiрагируются U, Zr, Fe, Sn и фосфаты, а также другие анионы, образующие с ним комплексные соединения. Использование в качестве высаливателя нитрата лития дает возможность определять алюминий в водной фазе осаждением оксихинолином [1237] после отделения тория. [c.207]

Особенно медленное поступление осадителя обеспечивается приемом, называемым осаждением из гомогенного раствора, или методом возникающих реагентов. Гомогенное осаждение осуществляют несколькими путями регулированием pH, генерированием аниона или катиона осадителя, синтезом реагентов, испарением растворителя. [c.24]

ОСАЖДЕНИЕ ИЗ ГОМОГЕННЫХ РАСТВОРОВ 135 [c.135]

Осаждение из гомогенного раствора [c.214]

Второй метод осаждения из гомогенного раствора заключается в генерации ионов осадителя. Одной из используемых для этого реакций является гидролиз сложных эфиров. Например, триэтилфосфат применяется для фракционированного выделения циркония и гафния , метилоксалат — для тория, редкоземельных элементов 82 и кальция этилоксалат — для магния цинка и кальция а диметилсульфат — для кальция, стронция и бария [c.164]

В гравиметрическом анализе соосаждение является нежелательным. Его стараются уменьшить или устранить. Методы устранения соосаждения зависят от типа соосаждения. Так, в случае осаждения кристаллических осадков основным видом загрязнения осадков является окклюзия. Захваченное вещество находится внутри кристаллов основного осадка. Эти примеси практически нельзя отмыть. Их можно в значительной мере уменьшить в процессе осаждения. С этой целью рекомендуется вести осаждение в условиях, при которых растворимость труднорастворимой соли достигает максимума. Кроме того, осадитель прибавляют медленно, интенсивно перемешивая раствор. В этих условиях происходит медленный рост небольшого количества больших кристаллов. Еще лучше проводить осаждение из гомогенного раствора, применяя возникающие реактивы (см. ниже). Поэтому кристаллические осадки осаждают из горячих кислых растворов (условия максимального растворения труднорастворпмого соединения). [c.197]

При осаждении из гомогенного раствора удается избежать высоких локальных концентраций, образующихся в точках сливания исходных растворов. С этой целью в качестве осадителя используют такое соединение, которое в течение некоторого времени образует гомогенный раствор с исходными компонентами (например, карбамид). [c.101]

Осаждение из гомогенных растворов позволяет получить более чистые и крупнозернистые осадки, чем при использовании обычной методики осаждения, благодаря небольшому перенасыщению и низкой скорости роста кристаллов. Однако эти преимущества могут до некоторой степени сниматься, если гидролиз идет очень медленно. [c.377]

Так же, как и при получении 1фисталлического осадка, можно использовать осаждение из гомогенного раствора. Натфимер, регулировать pH при осаждении гидратов оксидов железа (Ш) и алюминия можно, применив мочевину, а также слабые основания типа формиат-иона, сук-цинат-иона и т. п. [c.25]

Метод выделения металлов в виде основных солей оказался во многих случаях очень эффективным. Уиллард рекомендует выделять алюминий в виде основной соли янтарной кислоты, железо и торий — в виде основных солей муравьиной кислоты, титан и галлий — в виде основных сульфатов. Анионы органических кислот наиболее пригодны, так как они, проявляя буферное действие, регулируют изменение pH, а кроме того, образованные ими основные соли можно легко прокалить до окислов. В этой связи интересны наблюдения Дюпюи и Дюваля которые показали, что основная алюминиевая соль янтарной кислоты, осажденная из гомогенного раствора, была доаедена до постоянной массы при 611° С, тогда как гидратированную окись алюминия обычно приходится прокаливать при 1100°С. В некоторых случаях для обеспечения оптимальной чистоты рекомендуется получить большую часть осадка при очень низком pH, но для обеспечения полноты осаждения закончить его при более высоком значении pH. Так, при выделении железа в виде основной соли муравьиной кислоты сначала кипятят раствор, содержащий мочевину, пока pH раствора не достигнет 1,8, затем отфильтровывают основную порцию осадка и продолжают кипячение до тех пор, пока pH не повысится до 3. Образующийся дополнительно небольшой осадок можно перенести на тот же фильтр. [c.163]

Осаждение из гомогенных растворов [c.135]

И при осаждении из гомогенных растворов комплексоны могут играть существенную роль, так как соответствующим подбором условий реакции (изменение pH, разрушение комплексона) можно относительно легко непрерывно выделять из комплексона связанный в комплекс металл и проводить его осаждение. Пока подходящих примеров очень мало, но они подробно здесь будут разобраны, поскольку проблема гомогенного осаждения изучена у нас еще поверхностно. [c.136]

ОСАЖДЕНИЕ ИЗ ГОМОГЕННЫХ РАСТВОРОВ 137 [c.137]

Распределение по логарифмическому закону наблюдается еш е также при осаждении из гомогенного раствора. Метод основан [c.306]

Однако осаждение из гомогенных растворов может проходить не только путем изменения pH раствора. В ряде случаев проис.х о-дит выделение осаждаемого иона из недиссоциированного вещества. Так например, был разработан метод, в котором осаждение бария и других щелочноземельных металлов происходит при кипячении раствора с этилсульфатом или с амидосульфокислотой. Другим при.мероМ может служить осаждение оксалата кальция при помощи этилоксалата. Во всех приведенных случаях происходит при кипячении омыление прибавленного органического вещества и выделение активного вещества (сульфата, оксалата), которое и производит осаждение. Много других примеров, еще мало известных, приводит Виллард [56] в своем обзорном реферате. [c.136]

Аналогичные, хотя и менее четко выраженные, результаты были получены Гордоном с сотрудниками [ ] при изучении распределения стронция между раствором и кристаллами сульфата бария, осажденными из гомогенного раствора путем гидролиза метилсульфата в воде, содержащей 80% метанола. [c.306]

При логарифмическом распределении твердая фаза не гомогенна, и концентрация микрокомпонента плавно растет от центра к периферии кристаллов при Я<1 и падает, когда Я>1. Следует отметить, что логарифмическое распределение микрокомпонента бо- лее выгодно для разделения компонентов. Это легко уяснить, сравнив кривые на рис. 2.21. Поскольку логарифмическое распределение получается при медленной кристаллизации твердой фазы, в исследовательской практике помимо медленного изотермического выпаривания получил распространение метод осаждения из гомогенного раствора [43—46]. Суть метода состоит в последовательном осаждении порций носителя реактивом, который постепенно образуется в растворе в результате изменения pH раствора или вследствие гидролиза предварительно добавленного реактива (например, диметилсульфата). [c.59]

Для разделения отдельных элементов группы лантана, в частности самого лантана и церия, в последнее время предложен принципиально новый метод осаждения из гомогенных растворов, Метод заключается в том, что при фракционированном осаждении лантана и церия щавелевой кислотой реактив (щавелевая кислота) не вводится в готовом виде, а образуется в самом растворе из диметилоксалата, разлагающегося при действии вводимой в раствор соляной кислоты [874]. Метод гомогенного осаждения удачно применили Ф. В. Зайковский к Л. И. Герхардт [875] для отделения тория и титана, циркония и других элементов, пользуясь разложением комплексных соединений с ацетондищавелевой кислотой. [c.336]

Раствор реагента добавляется к горячему анализируемому раствору мелкими порциями или по каплям из бюретки, чтобы получался крупнокристаллический осадок. Очень чистые осадки в виде крупных кристаллов удобно получать методом осаждения из гомогенного раствора. По этому способу реагент образуется в результате протекания медленной реакции (например, реакции гидролиза или синтеза) непосредственно в рабочем растворе. Таким образом, в течение всего процесса обеспечивается относительно небольшое пересыщение и осадок получается хорошо окристаллизованным. [c.284]

Часто условия образования осадка являются критическими. В большинстве случаев операцию осаждения проводят путем мед ленного добавления осадителя при интенсивном перемешивании. Такой метод приводит к образованию крупных хорошо фильтрующихся кристаллов при минимальном соосаждении примесей. Чтобы избежать утомительной операции медленного добавления осадителя, пользуются методом осаждения из гомогенного раствора (ОИГР). При ОИГР осадитель гомогенно генерируется в ненасыщенном растворе, обычно в результате химической реакции. Осаждение можно вызвать двумя способами медленным изменением pH раствора, приводящим к изменению растворимости вещества, или медленным повышением концентрации одного из реагентов. Ско рость генерирования осадителя можно уменьшить таким образом, что для проведения количественного осаждения потребуется несколько часов или даже дней. Такое медленное осаждение позволяет получить осадок с наиболее благоприятными физическими и химическими свойствами, поскольку при этом удается избежать гомогенного образования центров кристаллизации (см. разд. 8-2), к тому же гетерогенное образование центров кристаллизации происходит, по-видимому, лишь на небольшом числе участков нуклеации. [c.200]

Более редкими являются случаи, когда осаждение из гомогенного раствора обусловлено постепенным появлением осаждаемого катиона. Недавно Виллард и Тсай-йо [70] описали интересный пример осаждения церия при помощи йодата в виде С02(ЛОз)7ОН НзО. [c.136]

Бромид можно определять гравиметрически в виде бромида серебра в тех же условиях, что и хлориды, определению мешают те же ионы. Методика, основанная на осаждении из гомогенного раствора, описана в работе [3]. Методика позволяет гравиметри- [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология