Колебательные степени свободы уровни энергии

Было высказано предположение 131], что в реакциях между незаряженными молекулами наблюдаемые критические инкременты Еа) неточны в том смысле, что они занижены по сравнению с их обычным значением по какому-то неизвестному механизму . Такое понижение могло бы иметь место, если бы перенос энергии от трансляционных к колебательным степеням свободы и обратно был затруднен, причем это затруднение сложным образом зависело от температуры. Почему это затруднение возникает только при реакциях между исходными растворенными веществами (в недиссоциированной форме), а не заряженными частицами, остается неясным. Положенный в основу этого предположения принцип можно проиллюстрировать на примере процессов переноса энергии в газообразном аммиаке. Мы отмечали ранее, что активация молекулы достаточно сложной структуры может осуществляться путем непосредственного накопления энергии на одной из колебательных мод, соответствующей самой низкой частоте колебания, с последующим быстрым перераспределением энергии по другим модам [7]. Нижняя колебательная частота молекулы аммиака равна 950 см . Ранее было показано, что вероятность перехода на первый колебательный уровень при столкновении определяется уравнением (14.132) [c.456]

Следовательно, молекула начинает колебаться с амплитудой, равной интервалу PQ. Колебательная энергия молекулы, приобретенная таким путем, имеет определенные (квантовые) значения, которые на рисунке представлены горизонтальными линиями (т. е. Р О), имеющимися на двух кривых. Колебательная энергия молекулы может передаваться другим молекулам в виде тепловой энергии при соударениях. На диаграмме потенциальной энергии такой процесс показан как переход молекулы из колебательно-возбужденного состояния PQ яа низший колебательный уровень, а иногда на уровень Р, не обладающий колебательной степенью свободы. [c.117]

Если, согласно формуле (Д.13), отсчитывать энергию от индивидуального нуля, т. е. принять за нуль не положение равновесия, а самый нижний энергетический уровень, то надо будет считать энергию осциллятора равной просто пЬ, и для колебательной статистической суммы для одной колебательной степени свободы получится простое выражение [c.379]

Опытное значенне предэкспоненты (см. табл. VI,3) равно 1,9- 10 сек-. Поскольку активация в мономолекулярных реакциях является процессом накопления колебательной энергии на внутренних степенях свободы молекулы и не сопровождается переходом на возбужденный электронный уровень, т. е. является процессом существенно адиабатным, трансмиссионный коэффициент близок к единице, и полученные расчетные и опытные значения предэкспоненты сопоставимы. Как видно, совпадение в данном случае получено вполне удовлетворительное. [c.173]

В качестве примера на рис. VIII.2 показана система достаточно низколежащих колебательных уровней энергии, а точнее термов в единицах волновых чисел (см- ), получающихся при делении энергии на кс с — скорость света), для молекулы воды. Эта трехатомная молекула имеет три колебательные степени свободы и ее энергетические уровни зависят от трех квантовых чисел Уь 1 2, 1 з- Когда все и равны нулю, имеется уровень нулевой колебательной энергии, которая, однако, согласно уравнению (VIII.6) не равна нулю. Нулевой уровень молекулы воды [c.175]

Схема расположения колебательных уровней энергии или колебательных термов для случая молекулы с тремя колебательными степенями свободы (например, молекулы НгО) показана на рис. 89. За начало отсчета энергии на схеме рис. 89 принято ее значение для такого состояния, для которого все колебательные, квантовые числа равны нулю, т. е. энергия отсчитывается от уровня, соответствующего терму С (О, О,., 0). Этот самый низкий колебательный уровень называется основным. Уровни энергии, для которых одно из колебательных квантовых чисел равно единице, а остальные — нулю, т. е. уровни энергии, соответствующие значениям квантовых чисел [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология