Латимера правило

Эти правила не противоречат установившимся в Америке нормам, однако обычно приходится изменять направление полуреакции при написании, а также знак. Так, Латимер записывает [c.311]

В этой книге приняты применявшиеся Латимером [Ь9] обозначения потенциалов реакции, а именно уравнение реакции для системы пишется так, чтобы электроны были обозначены в правой части уравнения, и потенциал системы относится к потенциалу стандартной системы водород (газ) — водородный ион, причем если восстанавливающая компонента системы является лучшим восстановителем, чем На (газ), то потенциалу приписывается положительное значение. [c.130]

В табл. 17 приводятся, наряду с эмпирически найденными значениями ионных энтропий, значения, вычисленные по уравнению (22). Сопоставление этих двух рядов величин показывает, что расхождение между ними нигде не достигает двух энтропийных единиц. Уравнение (22) применялось нами, как видно из таблиц, для расчета энтропии однозарядных и двухзарядных катионов и анионов. Что касается ионов с более высокими зарядами, то все простые ионы этих типов образуют соединения со значительной долей ковалентной связи, и поэтому к ним правило аддитивности вряд ли приложимо. Латимер [87] полагал, что энтропия иона обусловливается только его весом, в связи с чем выведенное им уравнение оказалось применимым лишь к весьма ограниченному числу случаев. [c.74]

С другой стороны, основная черта так называемой американской системы обозначений заключается в том, что знак потенциала зависит от способа написания (направления) изображаемой полуреакции. Правда, де Бетюн утверждает, что впервые двойственный знак ввел Нернст (европеец ), однако Льюис и Рэнделл положили начало систематическому использованию его как раз в том виде, в каком он употребляется до настоящего времени. Латимер в своем справочнике тоже пользуется тем же обозначением. Сущность правила, принятого ШРАС, заключается в использовании термина потенциал только для обозначения величины, характеризующей, по системе Льюиса и Рэнделла, полуреакцию, записанную в форме процесса восстановления, со знаком, соответствующим электростатическому заряду металла. Де Бетюн предложил обозначать потенциал в системе ШРАС символом V и называть его электродным потенциалом Гиббс-Стокгольм . Однако мы сохра- [c.307]

Частицы, подвергающиеся диспропорционированию, легко выделить на диаграммах Латимера. Как правило, значения Е° постепенно уменьшаются слева направо хорошие восстановители расположены справа, хорошие окислители — слева а устойчивые формы —в центре. Когда монотонное уменьшение значений Е° нарушается, возникает возможность диспропорцио-нирования. Для марганца в кислотной среде такие нарушения наблюдаются для двух форм Мп и Мп01 . Оба иона неустойчивы уже потому, что они восстанавливаются водой, но даже если бы они были устойчивы по отношению к ней, их все равно следовало бы считать в водном растворе неустойчивыми [c.396]

Энтропии твердых неорганических соединений. После тог как Латимеру [19] удалось показать на примере 16 солей, что их энтропии можно представить в виде суммы величин, характерных для отдельных элементов, входящих в соль, появилось много полуэмпирнческих уравнений для вычисления энтропий солей, окислов и сульфидов. Обзор этих правил был дан Келли [20] в его первой сводке энтропий неорганических соединен . По правилу Латимера, атом с атомным весом А1 привносит в энтропию соединения при 25° С долю [c.155]

Правило аддитивности энтропии для некоторых солен было впервые сформулировано Латимером [86], показавшим, что энтропия соли может быть представлена как сумма двух величин, из которых каждая характерна для одного из двух элементов и определяется атомным весом этого элемента. В дальнейшем это правило было развито Улихом [87]. В последнее время Гапон [88] рассчитал стандартные энтропии в кристал-.лическом состоянии для нескольких десятков ионов, условно принимая энтропию протона за нуль. В отличие от Латимера Гапон чисто эмпирически устанавливает связь между энтропией иона и его радиусом для некоторых групп ионов. Автор полагает, что правило аддитивности может быть распространено и на соединения со значительной долей ковалентной связи. Однако вычисленные Гапоном значения для некоторых ионов оказались недостоверными, а применение правила аддитивности к соединениям со значительной долей ковалентной связи приводит в некоторых случаях к невероятным результатам [89]. Кроме того, выбор энтропии протона в качестве исходной величины не является удачным, так как чисто ионная связь с протоном практически никогда не наблюдается. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология