Потенциал стандартные, окислительно-восстановительных систем

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Часто процессы электровосстановления анионов носят необратимый характер. Если стандартный потенциал окислительно-восстановительной системы соответствует значительному положительному заряду электрода, то процесс электровосстановления также может начаться при < >0 ( , =о)- Эти системы [к ним относятся системы (I) — (111)1 представляют наибольший интерес с точки зрения установления связей между строением двойного электрического слоя и кинетикой электродных процессов. В самом деле, именно при переходе через п. н. 3. происходит наиболее существенная перестройка двойного слоя, которая может оказать влияние как на скорость стадии разряда [c.263]

Потенциал любой окислительно-восстановительной системы, измеренный в стандартных условиях относительно водородного электрода, называют стандартным потенциалом (Е°) этой системы. Стандартный потенциал окислительновосстановительной системы принято считать положительным, если система выступает в качестве окислителя и на водородном электроде протекает полуреакция окисления [c.261]

Н нельзя реализовать в отдельности следовательно, с этими полуреакциями невозможно связать определенных значений АС или Ка- Вместо этого окислительновосстановительный потенциал или кислотную константу диссоциации определяют относительно реакции в стандартной окислительно-восстановительной системе ( / На- Н + е) или стандартной окислительно-восстановительной паре (Н2О-> ОН + Н" ). [c.212]

Окислительно- восстановительная система Стандартный электродный потенциал, В Окислительно- восстановительная система Стандартный электродный потенциал. В [c.190]

В данной работе следует I) приготовить смеси с различным содержанием ионов Fe + и F + 2) измерить компенсационным методом для всех смесей э. д. с. и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. По полученному значению Е° рассчитать константу равновесия и электродной реакции 3) исследовать влияние комплексообразователя на редокс-систему. Установить характер изменения редокс-потенциала. Построить график зависимости редокс-потенциала от состава изучаемой системы 4) построить график зависимости редокс-потенциала от логарифма отношения активности окисленной и восстановленной форм ионов определить экстраполяцией стандартный редокс-потенциал Е°. [c.306]

Константа — нормальный, или стандартный, потенциал данной окислительно-восстановительной системы, т. е. потенциал, который возникает, когда активности всех компонентов равны единице. [c.233]

Титрование растворами соединений Сг(И). Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Сг(П)/ y r(III) Ео —0,41 В. Растворы солей хрома(II) имеют более сильные восстановительные свойства, чем растворы солей титана (III), и дают возможность проводить ряд важных определе-лий обычно с использованием потенциометрической индикации конечной точки титрования. [c.178]

Более точно стандартным называется тот потенциал, который данная окислительно-восстановиТельная система имеет при активности, равной единице всех компонентов, участвующих в окислительно-восстановительном процессе на электроде. В этом случае 1п ([Ок]/[Вос]) = О и = 0. [c.345]

Потенциал полуволны ( 1/2) является важнейшей полярографической характеристикой это потенциал, при котором достигается величина тока, равная половине диффузионного (см. рис. 47) Ец2 не зависит от концентрации электроактивного вещества и является табличной величиной. Величина потенциала полуволны определяется главным образом величиной стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы, соответствующей электродному процессу (например, Zn2+/Zn или Fe +/Fe2+), и несколько изменяется с изменением ионной силы раствора. Необходимо учитывать, что в полярографии значения потенциалов принято относить к значению потенциала насыщенного каломельного полуэлемента "нас. к. э = 0,2484 В. [c.155]

Изобразите схему гальванического элемента, с помощью которого можно определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре /Ре . Какие процессы будут происходить на электродах Какие электроды применяют для этой цели [c.103]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал Е° равен потенциалу системы, в которой активность окисленной и восстановленной форм данного вещества равны единице. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал Е" может быть рассчитан по уравнению [c.292]

Для всех приготовленных смесей измерить компенсационным методом э. д. с, и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал изучаемой системы. По вычисленному значению рассчитать константу равновесия изучаемой реакции. [c.309]

Влияние величины pH для этой системы особенно заметно, так как отношение т/п велико. Если положить активности всех участвующих в реакции ионов равными единице и изменять лишь pH, легко видеть, что можно осуществить селективное окисление галогенид-ионов. Побочные реакции в системе Мп +/Мп04 исключаются. На рис. В.26 приведены зависимости стандартных потенциалов систем 2 С1 /С12 2 Вг /Вг2 2 1 /12 и Мп +/Мп04 в водных растворах от pH. Зная потенциал соответствующей окислительно-восстановительной системы, можно определить, при каком рн будет идти реакция окисления. В области рН>7 реакции протекают более сложно ион Мп04 восстанавливает- [c.499]

Рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы 80з , Н+, S Pt. [c.48]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы 2Н /Н, равен 0,0 В. В какой среде (pH 3 7 13) Н2 является более сильным восстановителем, если давление Н2 равно 1,0133-10 Па [c.157]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к стандартному водородному электроду, при условии, когда отношение активностей окисленной и восстановленной форм равно 1, называют стандартным электродным окислительно-восстановительным потенциалом. [c.235]

Здесь ф°у —стандартный потенциал окислительно-восстановительной системы. [c.151]

Значение Е° определяется по отношению к стандартному водородному электроду и равно потенциалу окислительно-восстановительного электрода при активностях окисленной и восстановленной форм, равных единице. Чем больше стандартный окислительно-восстановительный потенциал, тем выше активность окислителя в этой системе и тем в большей степени выражены ее окислительные свойства. Например, для систем [c.138]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем введено понятие о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале. Если ЖЕ в реакции участвует вещество металлического электрода, — понятие о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальным), если активность каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если же окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (О2, СЬ, Н2 и др.), то а=1 при давлении газа 101 325 Па. В табл. 15 приведены относительные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов в водных растворах нри 298 К. [c.241]

Задачи работы определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +—Fe +j освоить методику окислительно-восстановительного потенциометрического титрования определить концентрацию исходных растворов Fe lj и Fe lj. [c.104]

Сведения о различных состояниях окисления и стереохимии соединений хрома приведены в [213]. Хром имеет следующие состояния окисления 2—, 1 —, О, 14-, 2+, 3 -, 4 -, 5-Ь, 6 -. Наиболее устойчивы соединения Сг(1П) и Сг(У1). Нормальный стандартный электродный потенциал реакции Сг + Зе л Сг равен 0,71 в [397]. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы ионов хрома приведены в табл. 3 [397]. Соединения Сг(У1) — довольно сильные окислители, а соединения Сг(П) — сильные восстановители. Потенциал в системе Сг(1П)/(Сг(11), как видно из табл. 3, очень сильно зависит от природы присутствующих в растворе анионов, образующих комплексные соединения с ионами Сг(П1) и Сг(П). Значения ионных радиусов Сг(У1), С1 (П1) и Сг(П) равны соответственно 0,35, 0,64 и 0,83 А [396]. [c.12]

При условиях, отличающихся от стандартных, численное значение равновесного электродного потенциала для окислительно-восстановительной системы, записанной в форме Ox- -ne zF Red, определяется по уравнению Не-рнста [c.146]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к обратимому водородному электроду, принятому за нуль, при условии, когда отношение активностей окисленной и восстановленной форм равно I, называется стандартным окислительно-восстановительным потенциалом. Так, если при указанных условиях составить гальванический элемент из системы Мп04 +8Н+/Мп2+ и водородного электрода, то стандартный окислительно-восстановительный потенциал будет равен [c.344]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем было введено представление о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале, а для случаев, когда в реакции участвует вещество металлического электрода, — представление о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальньш) в том случае, когда активность (гл. V, 8) каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (Оа, I2, На и др.), то а = при давлении газа 1 атм. В табл. 15 приведены оЧ носитель-ные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф° в водных растворах при 25 С. [c.195]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к обратимому водородному электроду, принятому за нуль, при условии, что отношение активностей окисленной и восстановленной форм равно 1, называется стандартным окисли-тельно-восстановительным потенциалом. Так, если при указанных условиях составить гальванический элемент из системы МпОГ + - -8H+/Mn + + 4H20 и водородного электрода, то стандартный окислительно-восстановительный потенциал Е° будет равен +1.51 В. Знак плюс означает, что электроны движутся от водородного электрода. Если электроны движутся к водородному электроду, то знак потенциала будет отрицательный. [c.164]

Не принимается во внимание диффузионный потенциал, возникающий на границе между раствором, в котором содержится исследуемая окислительно-восстановительная система, и тем раствором, в каком находится стандартный электрод сравнения. До известной степени диффузионный потенциал устраняется использованием солевого мостика с насыщенным раствором КС1 или NH4NO3. [c.150]

Окислительно-восстановительный потенциал системы пиридиннук-леотидных коферментов определяется стандартным окислительно-восстановительным потенциалом свободного кофермента в сочетании с отношением концентраций окисленной и восстановленной форм кофермента [NAD+]/[NADH] [уравнение 3-64)]. Следовательно, можно определить истинный потенциал системы NAD+ в клетке. Окислительновосстановительный потенциал может быть различным в разных частях клетки вследствие различий в отношении [NAD+]/[NADH], но внутри данного участка клетки он является постоянным. В то же вре- [c.238]

Предположим, что измерения окислительно-восстановительного потенциала при постоянном отношении концентрации окисленной и восстановленной форм проводятся в электролитах с различной ионной силой (например, при различном содержании в растворе нейтральной соли). Найденные при этом значения ф (Г) откладываются на графике в виде функции у Г и полученная прямая экстраполируется далее на ось ординат, т. е. на нулевую ионную силу. Так как при этом коэффициенты активности обеих форм становятся равными единице, gfJf обращается в нуль. Следовательно, значение ф (Г) при нулевой ионной силе, которое можно определить графически по отрезку, отсекаемому на оси ординат экстраполированной прямой, численно будет равна величине стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы (рис. 87). [c.151]

Значение стандартного потенциала определяется не только природой данной окислительно-восстановительной системы, но также активностью частиц, пред-ставляюш,их высшую и низшую степени окисления элемента. Зависимость потенциала Ех от активности [c.376]

Два стабильных соединения, которые превращаются друг в друга при присоединении или потере одного электрона, образуют простую систему. Известно [4], что для такой системы можно определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал. Этот потенциал сравнивают с эталонным потенциалом. В неорганической химии окислительно-восстановительные потенциалы в водной среде сравнивают, например, с потенциалом пары Н2/Н+, которая Не является простой системой, но потенциал которой прн данных условиях легко определить [5]. Аналогично, во всех органических или водно-органическнх средах стандартный потенциал простой системы определяют по отношению к по генцналу разумно выбранного электрода срав пения [2]. [c.31]

Уравнение (3-62) описывает реакцию, протекающую на одном электроде. Электрохимический элемент имеет два электрода, и полная реакция является суммой двух полуреакций. Электродный потенциал данной полуреакцин определяется путем измерения электродвижущей силы, создаваемой элементом, в котором одна из полуреакций протекает на стандартном электроде с известным потенциалом. На рис. 3-3 схематически изображена экспериментальная система для измерения электродного потенциала. Стандартный водородный электрод представляет собой платиновый стержень, заключенный в стеклянную трубку, через которую подается газообразный водород под давлением 1 атм. Электрод погружен в раствор, содержащий ионы водорода с единично активностью (ан =1). Потенциал этого электрода условно принят за нуль. На практике в качестве стандартного электрода чаще всего используют каломельный или какой-либо другой электрод с точно известным, постоянным потенциалом. Цепь между растворами, куда погружены электроды, замыкается с помощью мостика, заполненного электролитом. В исследуемом полуэлементе на поверхности другого электрода (чаще всего платинового) протекает реакция, описываемая уравнением (3-62). Разность потенциалов между двумя электродами регулируется потенциометром. Вычитая из зтсй разности потенциалов потенциал стандартного электрода, получают электродный потенциал исследуемой окислительно-восстановительной пары. Важно, чтобы интересующая нас электродная реакция была полностью обратима. Передвигая движок потенциометра таким образом, чтобы электродвижущая сила (э. д. с.) исследуемой системы была точно уравновешена внешним [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология