Потенциал система знаков

Характер зависимости изобарно-изотермического потенциала от температуры и давления определяется непосредственно значениями соответствующих производных, которые даются выражениями (У.ЗО) и (У.31). Из этих выражений следует, что изобарно-изотер-мический потенциал с ростом температуры убывает, причем мерой убыли его при нагревании системы служит энтропия при постоянстве давления и концентрации. Увеличение давления приводит к увеличению свободной энергии Гиббса, причем мерой его возрастания является объем при постоянстве температуры и концентрации. Кривизна кривых температурной и барической зависимости изобарно-изотермического потенциала определяется знаком вторых производных согласно (У.39) и (У.40) и отличается, как показано в гл. V, выпуклостью, направленной в обоих случаях от оси абсцисс (см. рис. 36). Каждый из представленных на рис. 36 графиков иллюстрирует изменение свободной энергии Гиббса в зависимости от соответствующего параметра состояния при условии закрепления остальных параметров. Особое значение в теории диаграмм состояния имеет температурная зависимость О, поскольку графическое толкование этой зависимости для совокупности фаз данной системы дает непосредственное и наглядное представление о фазовых переходах. [c.258]

До недавнего времени в работах разных авторов использовались две противоположные системы знаков электродного потенциала. Теперь же в Международном союзе по чистой и прикладной химии (ЮПАК) достигнуто соглашение о рекомендации единой системы знаков. Принято электродном.у потенциалу присваивать знак, одинаковый со знаком заряда этого электрода по отношению к нормальному водородному электроду. [c.425]

Система знаков полуэлементов и цепей основана на том, что изменение изобарно-изотермического потенциала равно — ДС = zFE. В связи с этим основным термодинамическим условием записи знаков является следующее электродвижущая сила всякого отдельного элемента всегда считается положительной как бы ни была записана цепь. [c.380]

Электрические свойства дисперсных систем объясняют особенностью их строения, заключающейся в образовании мицелл (рис. VI.8). В центре мицеллы находится кристаллическое тело /, названное по предложению Пескова агрегатом. На нем, согласно правилу Панета—Фаянса (см. разд. 11.42), адсорбируются ноны 2, способные достраивать его кристаллическую решетку. Эти ионы сообщают агрегату электрический заряд и называются потен-циалопределяющими. В результате образуется ядро мицеллы, несущее электрический заряд, равный сумме электрических зарядов адсорбировавшихся на агрегате потенциалопределяющих ионов. Ядро создает вокруг себя электрическое поле, под действием которого к нему из раствора притягиваются противоионы, образующие вокруг ядра диффузионный слой 4 и частично входящие в состав адсорбционного слоя 3. Ядро совместно с адсорбционным слоем противоионов называется коллоидной частицей. Электрический заряд последней равен алгебраической сумме электрических зарядов потенциалопределяющих ионов и ионов адсорбционного слоя. Так возникает на частице заряд, определяющий -потенциал (дзета-потенциал) системы. Знак его соответствует знаку электрических зарядов потенциалопределяющих ионов. Противоионы диффузионного слоя мицеллы, относительно свободно [c.278]

Согласно принятой нами системе знаков, отрицательный нормальный потенциал принадлежит тем электродам, которые по отношению к нормальному водородному электроду заряжаются отрицательно, т. е. на этом электроде при работе соответствующего элемента ионы металла переходят с электрода в раствор. Следовательно, переход ионов металла из раствора на данный электрод, т. е. осуществление электродного процесса, указанного в табл. 47, потребовало бы приложения извне э. д. с., превышающей нормальный потенциал этого электрода, т. е. могло бы осуществляться только путем электролиза. [c.427]

По-видимому, значение -потенциала системы зависит от концентрации в дисперсионной среде противоионов и ионов, одноименных с ними по знаку. Чем больше концентрация таких ионов, тем больше их в адсорбционном слое частицы, тем более нейтрализуется электрический заряд ядра и тем меньше окажется электрический заряд, а вместе с ним и -потенциал. [c.279]

Стандартные потенциалы ряда редокс-систем, расположенные в порядке увеличения потенциала, приведены в табл. В. 14. Потенциалы определены относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принято считать равным нулю. Следовательно, стандартный потенциал системы Ре/Ре + (еР = —0,44 В) равен э.д. с. гальванического элемента, составленного из водородного электрода и полуэлемента Ре/Ре2 в стандартном состоянии. Знак — означает, что железный электрод является отрицательным полюсом рассмотренного элемента. Положение металлов в табл. В.14 соответствует их способности переходить в раствор в виде гидратированных ионов. В стандартном потенциале отражается не только энергия решетки металла и энергия ионизации атома металла, но-также и энтальпия и энтропия гидратации ионов. Гидратацией ионов объясняется, в частности, высокое отрицательное значение стандартного потенциала лития. [c.413]

В соответствии с принятой системой знаков отрицательный потенциал соответствует положительной работе перехода восстановленной формы в окисленную. Например, отрицательный 428 [c.428]

При применении такой системы знаков стандартный электродный потенциал цинкового электрода Е°2п=—0,763 В, а стандартный электродный потенциал медного электрода °си= = + 0,337 В. [c.225]

При применении такой системы знаков стандартный электродный потенциал цинкового электрода Ехп——0,763 В, а стан- [c.187]

Общее изменение изобарного потенциала системы в расчете на стехио-метрические количества веществ найдем с помощью уравнения (УП.40), приписывая, как и раньше, знак минус количествам исходных веществ, а знак плюс — количествам продуктов. Тогда [c.116]

Стандартный электродный потенциал имеет положительный знак, если его потенциал более положителен, чем потенциал стандартного водородного электрода, и отрицательный знак, если его потенциал более отрицателен, чем водородный. При этом положительным является электрод, на котором происходит восстановление, а отрицательным такой, на котором происходит окисление. Согласно принятой системе знаков процесс самопроизвольно протекает тогда, когда ЭДС элемента положительна. [c.254]

Введение водородной шкалы позволило приписать потенциалам различных электродов определенные числовые значения и сравнивать их между собой. В то же время оно не устранило неопределенности, связанной с использованием уравнения для электродного потенциала (319) и решением вопроса о том, какие вещества следует считать исходными, а какие конечными, т. е. продуктами реакции. Это привело к тому, что в Европе знаки электродных потенциалов оказались противоположными тем, которые были приняты в Америке (хотя абсолютные значения электродных потенциалов были, конечно, в обоих случаях одними и теми же). Для унификации системы знаков электродных потенциалов Международный союз по чистой и прикладной химии в 1953 г. принял конвенцию, по которой для всех стран и континентов рекомендовалась система знаков, совпадающая с той, которая существовала в Европе. Принятие конвенции о знаках электродных потенциалов связано с введением определенных правил по написанию составных частей электрохимической системы, суммарной электрохимической реакции и частных электродных реакций. Любая электрохимическая система записывается таким образом, что сначала указывается материал одного из двух образующих ее электродов, затем примыкающий к нему раствор, далее раствор, контактирующий со вторым электродом и материал другого электрода. При такой схематической записи электрод отделяется от раствора одной вертикальной чертой, а различные растворы — двумя вертикальными чертами в том случае, если диффузионный потенциал между ними полностью устранен и пунктирной прямой, если он не устранен. Если электрод или раствор содержат несколько различных веществ, то их перечисляют, разделяя запятыми, а затем, в зависимости [c.153]

Катализ осуществляется на границе раздела фаз. Поэтому параметры, отражающие влияние изменения свойств границы раздела фаз на общие свойства системы, могут служить надежными методами контроля каталитических процессов. Как отмечено Фрумкиным, на границах раздела фаз возникают свободные заряды, притягивающие заряды противоположного знака и образующие двойной электрический слой, что определяет возникновение электрохимического потенциала в системе. Электрохимический потенциал системы является хотя и не единственным, но, вероятно, важнейшим параметром, характеризующим свойство и строение границы раздела фаз. [c.184]

Иными словами, знак электродного потенциала по европейской системе определяется той функцией, какую электрод выполняет но отношению к нормальному водородному электроду, потенциал которого принимается равным нулю. Пользуясь этой системой знаков, очень легко понять, что э. д. с. любого гальванического элемента всегда будет иметь положительное значение, если для ее определения из более положительного потенциала катода вычитается менее положительный (или, что одно и то же, более отрицательный) потенциал анода. [c.76]

Некоторая биологическая среда восстанавливает метиленовую синь, которая при этом обесцвечивается. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы метиленовая синь/ лейкометиленовая синь равен 0,011 в. Какой знак должен иметь окислительно-восстановительный потенциал данной биологической среды [c.70]

Разность энергий вместо их суммы рассматривается из-за разной системы знаков, принятой для потенциала ионизации и сродства к электрону Е первый считается положительным, если энергия затрачивается, а второе, если энергия выделяется. [c.116]

Изменение потенциала имеет знак минус, так как в условиях равновесия оно стремится препятствовать дальнейшему изменению потенциала. В термодинамике это утверждение соответствует принципу Ла-Шателье [8] Всякая система, находившаяся в состоянии химического равновесия, претерпевает в результате изменения одного из факторов, определяющих равновесие, такое изменение, которое, происходя само по себе, вызвало бы изменение рассматриваемого фактора в противоположном направлении . [c.141]

Введенный здесь потенциал ф отличается от использовавшегося ранее потенциала ф знаком, т. е. фз = —ф . Потенциал скорости твердой фазы ф определяется из уравнения Лапласа. Поле скоростей ожижающего агента определяется из уравнения (4.4-13), а поле давления — из уравнения (4.4-12). При этом значение скорости пузыря 1 ь находится по методу Дэвиса—Тэйлора таким образом, чтобы вторая производная д р1д обращалась в нуль на поверхности пузыря при 0 = 0. Здесь 0 — полярный угол сферической системы координат (г, 6, ф), центр которой совпадает с центром пузыря, а полярная ось направлена вертикально вверх. [c.135]

До недавнего времени в работах разных авторов использовались две противоположные системы знаков электродного потенциала. [c.419]

Хотя термодинамически все эти три схемы равноценны, кинетически эти процессы различны, что имеет существенное значение при измерении потенциалов. Поэтому измерение окислительно-восстановительных потенциалов в ионных системах (схема (0), в системах молекулярно-водородных (схема (II)) и -в системах кислородных (схема (III)) будет в дальнейшем рассматриваться отдельно. Для реакций вида (II) и (III) в качестве нуля отсчета удобнее применять потенциал водородного электрода при том же pH. При применении водородного электрода в качестве электрода с нулевым потенциалом потенциалы водных растворов окислителей по принятой в отечественной литературе системе знаков являются по отношению к нулю отсчета положительными, т. е. окислительными. Поэтому вместо термина окислительно-восстановительный потенциал в дальнейшем будет употребляться термин окислительный потенциал . [c.167]

Очевидно, что термохимические уравнения, в которых под химическими символами веществ обычно подразумевают энтальпии, можно в том же их начертании считать пригодными для полных термодинамических потенциалов реагирующих веществ (при каких-то заданных значениях Т и ро). Тогда в этих уравнениях место теплового эффекта займет убыль термодинамического потенциала системы, т. е. химическое сродство Ат,р . Далее, скла-, дывая алгебраически эти уравнения, чтобы образовалась запись интересующей нас реакции, мы получаем сродство для этой реакции как алгебраическую сумму величин сродства слагаемых реакций. Но когда при одинаковых Т и ро мы складываем величины Ат,р , то константы равновесия, поскольку они стоят под знаком логарифма, перемножаются. Такой прием вычисления констант равновесия прост и удобен, и естественно поэтому, что он применяется всегда, когда это возможно. [c.325]

Если бы ячейка была изображена выражением Ре++, Ре+++/Р1, т. е. если бы инертный металл следовал за системой, знак потенциала был бы обратным, т. е. — 0,783 в. Положительный потенциал в этом случае означал бы, что система стремится к превращению, изображаемому уравнением [c.376]

Согласно принятой системе знаков, чем отрицательнее потенциал, тем более положительна работа перехода восстановленной формы в окисленную. Так, например, высокий отрицательный стандартный потенциал лития ( ро = —3,02 в) означает, что этот металл в стандартных условиях должен окисляться катионами водорода. Меньще по абсолютной величине, но тоже положительна работа окисления цинка ионами водорода (фо = —0,762 в). Высокий положительный. потенциал серебра (<ро =+0,7995 в) означает, что в стандартных условиях серебро не может окисляться ионами водорода — работа этого процесса отрицательна. Наоборот, ионы серебра должны восстанавливаться до металла за счет окисления водорода. Следовательно, например, для цинка и серебра термодинамически возможны процессы [c.252]

Отсюда находим э.д.с. элемента, которая и будет равна искомому потенциалу натрия, так как потенциал водородного электрода равен нулю. Поскольку Л>0, постольку, согласно принятой нами системе знаков, потенциал будет отрицателен. Чтобы выразить работу в электрических единицах, умножаем 62824 на 4,185 для перевода калорий в джоули. Тогда [c.276]

В СССР и в ряде других стран принята следующая система знаков стандартный электродный потенциал считают отрицательным, если в паре металл — стандартный водородный электрод на металле происходит процесс окисления потенциал считают положительным, если на металле происходит процесс восстановления. Таким образом, знак минус указывает, что данный металл окисляется легче, чем водород, а ионы металла восстанавливаются труднее, чем ионы водорода. Если металл окисляется труднее водорода, а ионы металла восстанавливаются легче, чем ионы водорода, то величина электродного потенциала указывается со знаком плюс. [c.182]

Однако полярность покрытия в значительной степени зависит от состава среды, и в процессе коррозии может в результате поляризации или других факторов произойти изменение знака потенциала покрытия. Например, алюминиевое покрытие, которое вначале было анодным, может запассивироваться и стать катодным. Поэтому представляет большой интерес для оценки эффективности защитных свойств покрытий определение контактных токов, возникающих между металлом основы и покрытием. Для этого И. Л. Розенфельд и Л. В. Фролова предложили метод, по которому, сравнивая потенциалы отдельных электродов и потенциал системы, который будет находиться в промежутке между ними, можно судить о характере поляризации электродов, контролирующем факторе коррозии, а также пористости системы. [c.74]

В СССР и ряде других стран принята следующая система знаков. Нпрмялт н.ый электродный потенциал бУДет отрицателен (Е < 0), если в паре со стандартным водородным на нем происходит окисление, И тголожитЩен(Е > О I,. если в паре с водородным на нем происходит восстановление. В США действует противоположная [c.255]

Если в раствор, содержащий равные единицы активности (V 5 доп. 26) окислителя и восстановителя, опустить платиновую пластинку н сочетать такой электрод с водородным (рис. У-34), то может быть определен нормальный окислительно-восстановительный потенциал (Ео) данной системы. Потенциал этот (для установления которого существуют и другие методы) характеризует относительную — по сравнению с водородом в стандартных условиях — тенденцию данного окислителя к присоединению электронов или восстановителя к их отдаче. При положительном знаке потенциала система имеет преимущественно окислительный, при отрицатель- д ном — преимущественно восстановительный характер. Например, нормальные потенциалы си- -0,4 стем р2 + 2е = 2Р и Нг + 2е = 2Н равны соот ветственно +2,87 и —2,25 в. Следовательно, у мо лекулы р2 сильно выражена окислительная тен-денция, а у иона Н — восстановительная. [c.293]

Здесь надо оговориться, что такой смысл электродный потенциал имеет только тогда, когда принято определенное условие относительно его знака. Это условие выражено уравнением (IX. 45), согласно которому электродный потенциал равен потенциалу металла минус потенциал раствора tp", т. е. он представляет собой потенциал металла по отношению к раствору. Раньше иногда принимали противоположную систему знаков (так называемую американскую систему), когда за электродный потенциал принимается потенциал раствора по отношению к металлу (АмФ = ф — ф )-При такой системе знаков электродный потенциал надо называть не окислительным, а восстановительным. Мы везде будем придерживаться принятой системы знаков Д ф = ф — ф . Активность электронов в уравнении (IX. 45) является функцией температуры, природы оксред-системы, участвующей в электродной реакции, и относительного содержания веществ, входящих в эту систему, т. е. их состояния. Найдем зависимость электродного потенциала от активности веществ (от состояния) оксред-системы. [c.501]

Знак теплового эффекта при растворении определяется соотношением энергии гидратации АЯл гидр + АЯвгидр и энергии атомизации и. Если энергия гидратации превышает энергию атомизации, т. е. АЯл гидр + АЯв гидр> /, то АЯраств<0 (процессе растворения экзотермичен). Если же АЯл гидр + АЯв гирд< /, то АЯраств>0 (процесс эндотермичен). Здесь используется термодинамическая система знаков. С термодинамической точки зрения растворение всегда сопровождается убылью изобарно-изотермического потенциала (свободной энергии Гиббса). При этом независимо от знака энтальпии при растворении всегда А0<0, так как переход вещества в раствор сопровождается значительным возрастанием энтропии вследствие стремления системы к разупорядочению. В рассмотренном примере исходное вещество АВ может быть молекулярным, кристаллическим (ионным и ковалентным), а А и В могут быть атомами, ионами, молекулами. Таким образом, термохимический подход для оценки тепловых эффектов растворения является общим. [c.245]

При обозначении электродных потенциалов Е и стандартных электродных потенциалов Е° принято у знаков ставить индекс, соответствующий системе, к которой относится данный потенциал. Так, стандартный электродный потенциал системы 2Н++2е з Н2 обозначают Е1н+/п,, системы Li++e i Li Е°и+/и, а системы Мп04 4-8Н - -5е [c.229]

Здесь —химический потенциал системы (см. 4) знаки + или — относятся соответственно к случаю, когда квазичастицы подчиняются статистике Ферми—Дирака или Бозе—Эйнштейна. [c.73]

Введение водородной шкалы позволило приписать потенциалам различных электродов определенные числовые значения и сравнивать их между собой. В то же время оно не устранило неопределенности, связанной с использованием уравнений для электродного потенциала (УП-7) и (УП-14) и решёнием вопроса о том, какие вещества следует считать исходными, а какие конечными, т. е. продуктами реакции. Такая неопределенность привела в свое время к тому, что в Америке знаки электродных потенциалов оказались противоположными тем, какие были приняты в Европе (хотя абсолютные значения электродных потенциалов были, конечно, в обоих случаях одними и теми же). Для унификации системы знаков электродных потенциалов Международный союз по чистой и прикладной химии (Стокгольм, 1953) принял конвенцию, по которой для всех стран и континентов рекомендовалась система знаков, совпадающая с принятой в Европе. Принятие конвенции о знаках электродных потенциалов связано с введением определенных правил по написанию составных частей электрохимической системы, суммар- [c.157]

Таким образом, собственному потенциалу электрода приписывается знак, определяемый знаком этого электрода относительно стандартного водородного (гл. V, 8). Если интересующий нас электрод отрицателен в паре со стандартным водородным, то на нем будет происходить окисление (например Ме->Ме", Ре"-> Ре ", вообще гес1 ох), а ионы водорода будут восстанавливаться. В таком случае <р <С 0. Если же интересующий нас электрод положителен в паре со стандартным водородным и на нем происходит восстановление (ох->гед), а водород окисляется с образованием катионов Н (при Рн, = 1 и [Н ] = 1), то Ф>0. При этой системе знак потенциала электрода совпадает с электрическим знаком его. [c.248]

Для измерения окислительного потенциала необходимо составлять цепь из индикаторного платинового электрода титруемого раствора и каломелевого электрода сравнения. Нормальный окислительный потенциал системы, состоящей из ферри-ферро-ионов oF =>+/Fe=+=+750 Мв. Для системы станни-станно-ионов osn +/sn2+ = 200 мв. Величину Eq можно определить для полувосстановленных растворов, так как в таких растворах концентрация окислителя равна концентрации восстановителя [Ок.] = [Вое.], поэтому выражение под знаком логарифма в формуле Нернста обращается в единицу, а его логарифм равен нулю. Величина этого нулевого потенциала соответствует точке перегиба на кривой, выражающей переход окисленной формы в восстановленную. [c.607]

Иногда называют окислительно-восстановительный потенциал, выраженный по указанным правилам, восстановительным. Это неверно восстановительными можно называть лишь редокспотенциалы при противоположной системе знаков, т. е. при том условии, что положительное значение имеют потенциалы пар, отдающих электроны в стандартных условиях стандартному водородному электроду, причем уравнения пар должны записываться не как реакции восстановления, а как реакции окисления, например уравнение полуреакции 2п(тв)—2е" —> 1т + [c.129]