Энтропия соединения

На рис. 17 сравниваются энтропии соединений металлов подгруппы бериллия с двумя элементами второго периода — кислородом и фтором. Даже учитывая недостаточную достоверность многих из сопоставляемых величин можно говорить о параллелизме роста 5298 с изменением [c.42]

Рис. III, Соотношение между значениями энтропии соединений галогенов и халькогенов с водородом в состоянии идеального газа. (Определяющая прямая показана пунктиром.)

Энтропия соединения (З гэз) не равна изменению энтропии, которое сопровождает реакцию образования этого соединени Г из п )остых веществ (AS /,29s)- Так, для реакции [c.172]

В таблицах стандартных величин приводятся значения энтальпий и энтропий соединений и элементов. В то время как величины энтальпий относительны (энтальпия элементов принимается равной нулю), значения энтропий в этих таблицах абсолютны (см. гл. IV, посвященную третьему закону термодинамики). [c.57]

Энтропия соединений железа и магния, отнесенная в 2 г-экв соединений [c.98]

Для весьма ориентировочной оценки энтропии соединений в твердом и жидком состоянии можно воспользоваться данными, полученными на основании сопоставления изменения значений AS, вызванных различными изменениями молекулярной структуры. Сводка таких данных приведена в табл. 26. [c.442]

Ср = 2,50 Ю "Т - 2,40 10" кал ° К" моль" -Для В(г) Ср = 6,00 кал ° К" моль около 100° К. Энтальпии образования и абсолютные энтропии соединений при 300° К следующие [c.86]

Увеличение 5 (PjQ,)q ростом х, с точки зрения статистической физики, объясняется увеличением в соединении общего числа образующих его частиц (протонов, нейтронов и электронов), ростом числа квантово-механических уровней энергии и подсистем, что сопровождается ростом энтропии соединения как системы образующих его частиц, согласно принципу Больцмана и аддитивным свойствам самой энтропии. [c.61]

Нередко подобные равенства могут быть использованы и для приближенного выражения связи между энтропией соединений, принадлежащих к двум рядам, различающимся анионом АХ, ВХ, СХ.. .. и АУ, ВУ, СУ,. .. [c.92]

Составляющая энтропии, определяемая атомным весом, при расчете ASf в большей или меньшей степени компенсируется влиянием его и на энтропию соединения электронная составляющая при обычных и умеренно повышенных температурах большей частью не играет определяющей роли. Поэтому ASl 293 обычно лежит в пределах от 20п до 35л (где п — число атомов в молекуле вещества). [c.165]

На рис. 12 представлена зависимость 5 ол, рассчитанной по частотам колебаний, как функция логарифма абсолютной температуры. Как видно, в сравнительной широкой температурной области эта зависимость близка к линейной, и угловой коэффициент прямых, относящихся к частицам однотипного состава, примерно одинаков. Такая же линейная зависимость установлена для колебательной энтропии соединений состава МЬз, МЬе и др. Это позволяет выразить колебательную составляющую энтропии как функцию температуры эмпирическим уравнением [c.189]

Если известны расстояния между атомами и углы между прямыми, соединяющими центры атомов, то в простых случаях можно построить модель органической молекулы, а также рассчитать некоторые величины мольный объем вещества, плотность, момент инерции молекулы, необходимый для расчета мольной энтропии соединения, и т. д. [c.26]

Но если, например, в (V, 1) под G иметь в виду величину ГД5" (где д5 разность в значениях стандартной энтропии соединения и суммы стандартных энтропий простых веществ), то можно говорить о справедливости (V, 1) и, тем самым, о взаимосвязи (П, 1) и (V, 1). Действительно, для многих веществ практическая независимость теплоты их образования от температуры наблюдается в сравнительно широком интервале температур. В этом случае будут справедливы уравнения [c.253]

Согласно формуле (9.9) сродство А может быть больше или же меньше, чем тепловой эффект Qp. Если в экзотермической реакции образования химического соединения энтропия соединения оказывается больше суммарной энтропии исходных веществ, то это означает, что при уравновешивании химических сил реакция становится эндотермичной (изотермически поглощенная теплота L положительна) и тогда работа А на величину L превышает убыль энтальпии, т. е. тепловой эффект. К такой категории реакций и относится только что рассмотренный случай образования Og. Но при уравновешивании внутренних сил реакция может остаться экзотермичной (L отрицательна) и тогда А на величину L оказывается меньше теплового эффекта. Именно это чаще всего и наблюдается в реакциях образования соединений. [c.303]

Соединение Молекулярный вес Энтропия Соединение Молекулярный вес Энтропия [c.170]

Большая устойчивость открытой формы, по-видимому, обусловливается акже и энтропийным фактором, так как весьма вероятно, что энтропия предель-ых циклических соединений меньше, чем энтропия соединений с открытой цепью, меющих тот же состав. [c.639]

Для расчета энтропии соединений при стандартных условиях, например фосфидов металлов третьей группы М Р применяются полуэмпирические методы расчета [101]. [c.77]

Согласно методу Киреева энтропию соединения рассчитывают по уравнению [c.77]

Вычисленные значения энтропий соединений удовлетворительно согласуются со справочными данными и значениями, определенными по логарифмической зависимости от массы и по способу сложения инкрементов (см. табл. 158). [c.78]

Для расчета энтропий соединений Fe, Со, Ni были использованы сравнительные методы расчета [103]. Киреев установил связь между энтропиями соединений, принадлежащих к двум рядам сходных веществ, различающихся анионом А и В [c.78]

По вычисленным значениям энтропии соединений Ее, Со, N1 получена зависимость [c.78]

Результаты сравнения энтропии соединений с одинаковым анионом X, но разным катионом также указывают на строгую закономерность в изменении этого свойства [c.79]

В этом выражении 2 — сумма атомных объемов, образующих данное соединение элементов, а — молярный объем. Между энтропией соединения типа МеА и константой перекрывания i существует простая зависимость [c.110]

В связи со сложностью вычисления энтропии связей и некоторой ее неопределенностью, мы предложили иное, эмпирическое, уравнение для вычисления стандартных энтропий соединений [c.102]

В справочных таблицах приводятся значения изменений АЯгэа и А2298. При образовании различных соединений из элементов и 5298— абсолютные значения энтропий соединений. [c.235]

Указанные методы оценки энтропии твердых неорганических соединений в основном представляют собой полуэмпирические соотношения между энтропиями этих соединений и какими-либо другими их свойствами. Так, согласно Дрозину [180], при расположении однотипных соединений элементов одной группы периодической системы в порядке возрастания молекулярного веса энтропия соединения равна полусумме энтропий соседних соединений. По Веннеру [127], энтропия однотипных соединений линейно зависит от логарифма их молекулярного веса. Согласно Кирееву [224], энтропия образования соединения из атомарных газов является для однотипных веществ приблизительно постоянной величиной (или закономерно изменяющейся в ограниченных пределах). Аддитивная схема Латимера [273] основана на том, что катионам приписываются постоянные значения энтропии, а анионам — несколько значений, в зависимости от величины заряда аниона. Точность расчета по Латимеру составляет+3 кал моль-град, однако введение эмпирических поправок для однотипных соединений позволяет уменьшить погрешность расчета в два-три раза. Как показал Киреев [224а], более простые аддитивные схемы неприменимы для расчета энтропий. [c.143]

Соединения, содержащие Ре, Со. № в одинаковых степенях окисления, очень похожи по структуре и термодинамическим саойстмм. Особенно велико сходство соединений кобальта и никела. Так, значения ЛС образования кристаллических гилроксидов Ре(0Н)2, Со(ОН>2 и М(ОН)2 равны соответственно -480, -438 и -459 кДж/моль. Рис. 3.100 показывает взаимосвязь и близость энтропий соединений Со и N1. [c.534]

Примечание. В стандартных условиях при 298 К абсолютная энтропия соединения S2ggк (АВ) не равна изменению энтропии, которое сопровождает реакцию образования этого соединения из элементов, (АВ). Действительно, при реакции образования [c.197]

Замещенные этапы. Давно известно, что вращение вокруг углерод-углеродной связи в этапе заторможено. Первым указанием на это послужил тот факт, что энтропия соединения оказалась ниже, чем ожидалосо на основании теоретических расчетов в приближении свободного вращения. Поэтому молекула [c.267]

В данной главе приведены результаты поиска закономерностей изменения стандартных энтропий соединений P Q , образованных из Q-x элементов У1А-1ПА, ПБ, 1Б подгрупп и Р-х элементов 2—6 периодов периодической системы (исключая В, С, N. О, Р, С1, Вг и I). Выбор массива соединений определялся необходимостью уточнения величин их для последующего применения при термодинамических расчетах. Отметим, что многие из исследованных веществ обладают уникальными физическими характеристиками и являются базовыми материалами высоких технологий [91]. В качестве основного источника использовали величины веществ из БД МЕЬТ-2 [15]. Ряд значений 5% различных соединений заимствован из работ [35, 38, 91—1191 [c.54]

Энтропии твердых неорганических соединений. После тог как Латимеру [19] удалось показать на примере 16 солей, что их энтропии можно представить в виде суммы величин, характерных для отдельных элементов, входящих в соль, появилось много полуэмпирнческих уравнений для вычисления энтропий солей, окислов и сульфидов. Обзор этих правил был дан Келли [20] в его первой сводке энтропий неорганических соединен . По правилу Латимера, атом с атомным весом А1 привносит в энтропию соединения при 25° С долю [c.155]

Значение = 21,5 2,5 тл/моль -град для ВеС1г, определенное Кубашевским и Эвансом [2494] по методу Латимера [2565], по-видимому, ошибочно. Оценки энтропий соединений легких элементов при 298° К этим методом приводят обычно к сильно завышенным значениям. [c.801]

К уравнениям вида (II, 1) можно отнести зависимости между теплотами образования МеХ (X == С1, Вг, J) и атомным объемом (FtLq)xj [555], теплотами образования и молекулярной концентрацией в рядах ионных соединений [70], теплотами образования и энтропиями соединений в ряду LajOg, e.jOg, PrgOg [14], теплотами сгорания и рефракцией в гомологических рядах органических соединений [556], теплотами смачивания кремнезема одноосновными спиртами и объемом сорбционных пор силикагелей, получаемых из этих спиртов [557], между энергией активации реакций и полярностью заместителей [558, 559], сродством к метильному радикалу и молекулярной рефракцией [560], изобарным потенциалом образования некоторых полийодидов и оптической плотностью [561], парциальными молярными теплотами растворения некоторых газов в воде и их поляризацией [562], эффектом растворимости и показателем преломления [563], электрической прочностью и другими свойствами жидких диэлектриков [564, 565]. [c.101]

Большая устойчивость открытой формы, по-видимому, обусловливается также и энтропийным фактором, так как весьма вероятно, что энтропия предельных циклических соединений меньше, чем энтропия соединений с открытой цепью, имеющих тот же состав. На основании этих соображений с большой долей вероятности можно предположить, что равновесие а-кетоспирт 1спиртоокись практически нацело сдвинуто в сторону кетоспирта. [c.741]

Энтропия соединения возрастает по мере углубления хлорирования углеводорода. Характерный для реакций хлорирования большой тепловой эффект мало меняется на разных стадиях хлорирования. Наблюдается небольшое колебание величины изменения энтропии и часто — ее отрицательное значение. В случае реакций дегидрохлорирования, наоборот, отрицательный тепловой эффект существенно уменьшается по мере увеличения содержания хлора в молекуле. Очевидно, этим объясняется значительное отличие наших результатов от экспериментальных данных Андреевского [б], полученных им при дегидрохлорировании монохлорбутанов и монохлорпентанов (15—18 ккал). Для реакций дегидрохлорирования типичным является существенное приращение энтропии (из одной моле- [c.334]

С удовлетворительной точностью оценить энтропию соединения, её ли известны антроиии двух соединений того же типа, по которым можно постро<1ть график зависимости энтропии от lgM. Так, например, зная энтропии ЗЬаО, и Уз04, можно найти энтропию С8а04, которая не определена прямым путем. Отложим на графике известные величины энтропии этих соединений в зависимости От логарифма их молекулярных весов проведя через эти две точки прямую линию находим для энтропии Сз О ориентировочное значение 31 энтропийной единицы. Отсутствуют непосредственные экспериментальные данные и для энтропии ВаО,. Ориентировочное значение величины энтропии для этого соединения мы можем получить по графику для соединений типа МО, (рис. 10). Молекулярному весу 169,4 соответствует величина энтропии 15,5. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология