Связь химическая вычисление теплот образования на основании энергий связи

Пользуясь наилучшими усредненными значениями энергий связей, которые приведены в табл. 15-1, можно вычислить ожидаемую теплоту образования произвольной молекулы из составляющих ее элементов. Такие расчеты имеют смысл в тех случаях, когда справедливы предположения, на которых основан сам метод подобных расчетов. Однако, как это ни парадоксально, такие расчеты оказываются еще более полезными, когда эти предположения не обоснованы, т.е. когда вычисленное значение теплоты образования резко отличается от экспериментально найденного. Когда возникают такие расхождения, они указывают, что наши простые представления о связях, локализованных между парами атомов, недостаточно верны. Поэтому вычисления энергий связей могут служить средством изучения химической связи в молекулах. [c.30]

В предыдущих разделах этой главы были рассмотрены некоторые характерные свойства ковалентных связей было указано, что при наличии примерно одинакового взаимного влияния атомов в молекулах такие свойства ковалентных связей, как энергия образования, полярность, ноляризуемостьт могут быть охарактеризованы некоторыми постоянными величинами. Если в молекуле имеются связи только такого типа, эти свойства молекулы в целом можно рассматривать как аддитивные, примерно равные сумме значений для отдельных связей, имеющихся в молекуле, и расхождение между вычисленными и найденными величинами оказывается незначительным. Длина связей в этих случаях может быть вычислена как сумма ковалентных радиусов. Однако, как показало физико-химическое исследование разнообразных органических соединений, во многих случаях наблюдаются отклонения от аддитивности этих свойств. Так, в некоторых (сравнительно многочисленных) случаях наблюдается изменение межъядерных расстояний по сравнению с обычными для основных типов ковалентных связей. Для некоторых соединений было обнаружено также существенное различие между экспериментально найденными и вычисленными (на основании принципа приближенной аддитивности) величинами энергии образования, теплоты сгорания, дипольного момента и молекулярной рефракции. При рассмотрении [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология