Полимеризация под действием света

Замедлители полимеризации используются в технике сравнительно редко, зато ингибиторы широко применяются для стабилизации мономеров при хранении (для предотвращения преждевременной полимеризации под действием света, примесей, тепла и т. д.), а иногда также для обрыва полимеризации перед выделением полимера из реакционной среды. Кроме того, ингибиторы необходимо добавлять после проведения радикальной полимеризации в тех случаях, когда реакционная масса является готовым техническим продуктом (например, при получении лаков путем полимеризации мономеров в растворителе, при получении синтетических латексов методом эмульсионной полимеризации) в этом случае-ингибитор необходим для обеспечения стабильности лака или латекса. [c.84]

Полимеризация винилхлорида при низких температурах проводится в среде различных органических растворителей с низкой температурой плавления, например, метилового, бутилового и других спиртов, а также в массе и в эмульсии. В качестве инициаторов полимеризации применяются окисли-тельно-восстановительные системы, например, алкил (трибутил) бора и три-алкилалюминий в сочетании с такими окислителями, как кислород, галогены или перекиси. Полимеры с высокой степенью стереорегулярности и кристалличности получают также при низкотемпературной полимеризации под действием света и радиации. [c.365]

По мнению А. Р. Гантмахера и С. С. Медведева [62] каталитическая полимеризация, протекающая под действием BFg, AI I3, Ti l4 и других агентов, по своему механизму отличается от полимеризации под действием света или перекисей, где активными центрами являются свободные радикалы. Галогениды металлов, катализирующие полимеризацию, способствуют возбуждению электро- [c.628]

Еще в 1967 г. предложено использовать различные ониевые соли, в том числе диарилиодония и арилдиазония, для фотоотверждения полимеров [пат. США 3567453] в качестве противоиона вводился тетрафенилборат. Был рекомендован также больщой набор красителей-сенсибилизаторов разных классов. Проведена полимеризация под действием света эпоксидов при введении в них йодоформа и трифенилвисмута [пат. США 3977874]. Мономеры, полимеризу-ющиеся по ионному механизму, отверждают путем фотолиза, а затем термолиза в присутствии галогенорганических соединений. Вероятно, первично образующийся радикал Hal- отрывает от вещества среды Н-, и HHal катализирует ионную полимеризацию [пат. США 3515552]. [c.126]

Кроушоу и Спикман [20] осуществили полимеризацию под действием света при этом они изучали реакционную способность дисульфидной связи в шерсти и, в частности, образование радикалов—З. [c.132]

Полимеризация. Под действием света дихлорацетилен способен тримервэоваться, образуя гексахлорбензол [c.158]

Кинетика эмульсионной полимеризации ТФЭ также мало изучена. Под действием у-облучения полимеризация протекает со скоростью, пропорциональной мощности дозы в степени 0,8. Молекулярная масса образующегося при этом полимера уменьшается с увеличением концентрации эмульгатора [51]. Фото-полимеризация под действием света с длиной волны 253,7 нм в присутствии перекиси водорода, перфтороктаноата аммония, при 20 °С и давлении 1,1 МПа (11 кгс/см ) протекает с индукционным периодом примерно 3 мин [33]. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации перекиси водорода в степени 0,61, что свидетельствует о преобладающем влиянии бимолекулярного обрыва растущих полимерных цепей. Степень полимеризации практически не зависит от концентрации перекиси (в области 2-10 —IO-2 моль/л). В области концентрации перфтороктаноата аммония 0,5—1,0% (масс.) скорость полимеризации резко увеличивается, возрастает также и степень полимеризации. Выше критической концентрации мицеллообразо- вания (0,68%) скорость полимеризации пропорциональна концентрации эмульгатора в степени 0,71, а степень полимеризации—в степени 0,7. Соотношение между скоростью полимеризации или степенью полимеризации и концентрацией эмульгатора при фотосенсибилизированной перекисью водорода полимеризации практически совпадает с таковым при химическом инициировании и отличается от него при радиационной эмульсионной полимеризации. [c.39]

Фотохимическая полимеризация. Некоторые непредельные соединения — стирол, хлоропрен, винилацетат, винилхлорид, метиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот и др. — легко полимеризуются на свету. Особенно энергично активируют процесс полимеризации ультрафиолетовые лучи. Инициирование процесса полимеризации под действием света рассматривается как поглощение молекулой мономера кванта световой энергии и переход ее в возбужденное состояние [c.489]

При полимеризации под действием света большое значение имеет длина волны [2968, 3259] и температура [3259]. Фотонолпмерпзацпя протекает только при температуре ниже 12,5° при более высокой температуре она сильпо замедляется и наконец прекращается совсем. Подобное ингибирующее действие оказывает также и хшслород [3259]. Активным является свет с длиной волны от 2537 до 3000 А. При действии такого света получают упругий полимер, обладающий хорошими свойствами. В противоположность этому, ультрафиолетовые лучи с длиной волны 2000 А, получаемые от обычной ртутно-кварцевой лампы, способствуют разложению мономера. При действии этих лучей отщепляется хлористый водород и получающийся при этом продукт представляет собой, по всей вероятности, полимер винилацетилена. Согласно другим авторам [2968], в результате облучения мономера светом [c.624]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология