Замедлители полимеризации

Если в реакционной смеси содержатся замедлители полимеризации, например л -динитробензол, то общая скорость полимеризации понижается (рис. 2, кривая 2). [c.152]

Во-вторых, можно изменять наклон прямолинейного участка кинетической кривой к оси абсцисс, например для большей равномерности процесса уменьшать скорость полимеризации, что дает возможность легче регулировать молекулярную массу. Для этих целей в систему вводятся специальные низкомолекулярные вещества, которые называются ингибиторами в том случае, когда они меняют длительность индукционного периода, или замедлителями полимеризации, если они меняют ее скорость. Такими веществами являются бензохинон, нитробензол и др. (рис. 1.3). [c.29]

Ингибирующее действие прим еси может быть выражено отношением констант скоростей реакций обрыва и роста цепи (йог/йр). Для хорошего ингибитора это отношение очень велико. Поэтому концентрация мономера не успевает заметно измениться за то время, пока концентрация ингибитора уменьшается на многие порядки. Если йог/йр > 1, ингибитор полностью будет исчерпан до того, как начнется полимеризация. В том случае, когда йог/йр 1, полимеризация начинается до исчезновения примеси, но протекает с меньшей скоростью, чем в ее отсутствие. Наблюдается вырожденный перенос цепи. Такие примеси являются замедлителями реакции роста цепи. Ниже приведены значения отношения для некоторых ингибиторов и замедлителей полимеризации винилацетата [c.14]

Неорганические замедлители. Полимеризация многих виниловых мономеров ингибируется или сильно замедляется в присутствии йода [117], серы [136, 140] и кислорода [141]. В присутствии этих элементов кинетика усложняется. Так, хотя в присутствии кислорода или серы в небольших концентрациях начальная скорость полимеризации стирола и снижается, конечная скорость может быть значительно выше, чем в случае соответствуюшей неингибированной реакции. Химические и физические исследования продуктов полимеризации замедленной серой [140] или кислородом [142—144] указывают на присутствие в полимерах групп типа (М—S— —S—) и (—М—О—О—) . При достаточно высоких температурах эти сополимеры могут разлагаться и инициировать дальнейшую полимеризацию таким образом, высокие конечные скорости полимеризации можно объяснить накоплением в системе этих соединений. Кислород также может принимать участие и. в других реакциях окисления с виниловыми мономерами [145], но реакцией, обусловливающей ингибирование, очевидно, является образование пероксирадикалов при непосредственном присоединении кислорода к радикалу [c.282]

Еще более эффективным замедлителем полимеризации является нитротиофен. Он также входит в молекулу получающегося полимера Примерно таким же образом уменьшает скорость [c.215]

Назначение неокрашивающий термостабилизатор каучуков, резин, полиолефинов, лаков замедлитель полимеризации (6, 8). [c.43]

Назначение неокрашивающий термостабилизатор каучуков, резин, полиэтилена, лаков замедлитель полимеризации (17). [c.62]

Вероятно, следует отметить, что мономеры, в которых винильная группа присоединена не к углеродному атому, обладают небольшой реакционной способностью по отношению к стиролу. Все рассмотренные мономеры — простые и сложные эфиры, сульфиды амины, фосфины, силаны — менее реакционноспособны но отношению к стирольным радикалам, чем стирол. Многие из этих мономеров вообще не полимеризуются раздельно и, следовательно, сополимеры, которые они образуют со стиролом, в значительной мере обогащены стиролом. В некоторых случаях такие мономеры ведут себя не как сомономеры, а как ингибиторы или замедлители полимеризации стирола. [c.302]

От ингибиторов и замедлителей полимеризации следует отличать регуляторы. [c.46]

В тех случаях, когда ингибитор реагирует с растущей цепью с образованием малоактивного радикала, наблюдается не полное прекращение процесса, а его замедление. Такие вещества называются замедлителями полимеризации. [c.42]

Другими мерами для уменьшения забивки аппаратуры и коммуникаций вследствие самопроизвольной полимеризации хлоропрена могут служить применение замедлителей полимеризации, а также поддержание возможно более низкой температуры на всех стадиях процесса. [c.189]

Ингибиторами (замедлителями) полимеризации являются сера, моно- и полиатомные фенолы (пирогаллол, гидрохинон), фенилнафтиламин, таннин, канифоль, резинаты и т. п. [c.206]

Вещества, способные к передаче цепи с образованием малоактивных радикалов или к обрыву цепи, называют соответственно замедлителями и ингибиторами. Различие между ними чисто количественное одно и то же вещество может быть замедлителем полимеризации для одного мономера и ингибитором для другого. Однако на кинетике полимеризации это различие сказывается не только количественно, но и качественно (рис. П-3) в присутствии [c.82]

Замедлители полимеризации используются в технике сравнительно редко, зато ингибиторы широко применяются для стабилизации мономеров при хранении (для предотвращения преждевременной полимеризации под действием света, примесей, тепла и т. д.), а иногда также для обрыва полимеризации перед выделением полимера из реакционной среды. Кроме того, ингибиторы необходимо добавлять после проведения радикальной полимеризации в тех случаях, когда реакционная масса является готовым техническим продуктом (например, при получении лаков путем полимеризации мономеров в растворителе, при получении синтетических латексов методом эмульсионной полимеризации) в этом случае-ингибитор необходим для обеспечения стабильности лака или латекса. [c.84]

Запатентовано [262] применение тетрафтороборатов калия и натрия, а также и фтористого бора, в качестве замедлителей полимеризации серного ангидрида, а также применение [263] сплавов борного ангидрида с фторидами и окислами металлов для изготовления оптических стекол. [c.499]

Ингибиторы и замедлители полимеризации всегда присутствуют в промышленных технологических композициях. Учет особенностей действия ингибиторов при протекании полимеризации необходим для разработки рациональных рецептур стабилизаторов и оптимальных режимов отверждения композиций. Для стабилизации олигоэфиров обычно применяются технические продукты хинонного типа. [c.64]

Применение противоокислитель для каучуков, полиэтилена, лаков замедлитель полимеризации, (41) [c.24]

Значительно менее основательно, чем полимеризация метилметакрилата, изучена полимеризация метилакрилата. Это связано с тем, что скорость полимеризации и средняя степень полимеризации при сравнимых условиях у метилакрилата еще выше, поэтому ускорение вследствие гель-эффекта наступает уже на очень ранней стадии полимеризации. Это ускорение не зависит от природы источника радикалов (перекись бензоила, динитрил азоизомасляной кислоты), но оно может быть предотвращено использованием растворителей, переносчиков цепи (н-бутилмеркаптан, четырехбромистый углеро,а,) или замедлителей полимеризации. [c.234]

Фотохимическая полимеризация винилацетата как п присутствии сенсибилизатора, так и без него имеет большое зиачение. Для фотохимической полимеризации чистого винилацетата нельзя использовать свет кварцевой лампы без светофильтра, так как он вызывает разложение винилацетата с образованием замедлителей полимеризации. Барнет и Мелвилл [6] использовали в качестве фильтра 50%-ный раствор уксусной кислоты. [c.237]

Начальная скорость полимеризации может быть определена в том случае, когда удается исключить автокаталитический характер реакции. Ожидать этого следует при гомогенном протекании реакции, т. е. если образующийся полимер остается в растворе. Можно проводить полимеризацию в присутствии достаточно большого количества растворителя для полимера и в тех случаях, когда используются передатчики цепи или замедлители полимеризации при полимеризации в массе можно добиться образования достаточно коротких полимеров, до известной степени растворимых в мономере. Во всех трех направлениях уже получены некоторые результаты. [c.252]

Назначение иеокрашнвающин термостабнлизатор каучуков, рези.н, полиолефинов, лаков замедлитель полимеризации (28), [c.20]

Во избежание засорения патрубков и отверстий тарелок колонн, трубопроводов коксом, смолами, полимерными отложениями, льдом, кристаллогидратами и т.д. смесь перед поступлением в колонну пропускают через испаритель. Для снижения интенсивности процесса полимеризации к перегоняемым растворам добавляют ингибиторы (замедлители полимеризации) или снижают рабочие температуры (осуществляя перегонку под вакуумом). РК для разделения полимеризирующихся растворов и растворов с наличием твердых продуктов разложения оборудуют двумя или тремя выносными кипятильниками, чтобы не останавливая работу, колонны можно было поочередно очищать от полимеров. [c.161]

Была исследована полимеризация акрилонитрила, метакрилонитрила, метилакрилата, метилметакрилата и стирола в растворах У, Ь -диме-тилформамида или метилэтилкетона в присутствии хлорного железа. Хлорное железо (3+) ведет себя как эффективный ингибитор полимеризации стирола, метилакрилата и метилметакрилата и замедлитель полимеризации акрилонитрила и метакрилонитрила. [c.21]

При выделении и очистке алифатических виниловых эфиров, а также эфиров акриловой и метакриловой кислот в качестве ингибиторов полимеризации предложены добавки (0,01-0,9% вес.) поливинилгидрохи-нона, продуктов конденсации фенолформальдегидных смол в восстановленной форме и необратимых адсорбатов замедлителей полимеризации, например фентиазина, гидрохинона, метиленового голубого или др., на полистиролсульфоновой или другой смоле типа ионообменников при этом индукционный период возрастает вдвое при величине добавки 0,8-0,9% от веса мономера [П9]. [c.66]

Модификацию масел стиролом начали применять сравнительно недавно (начиная с 1944 г.), хотй возможность введения в высыхающие масла винильных соединений была известна еще с 1930 г. Модификация высыхающих масел стиролом может производиться в различных условиях. Согласно патентным данным, реакция может ироводиться непосредственно в массе (простое смешение чистого масла со стиролом-мономером) или в присутствии растворителя (обычно ксилола) с введением замедлителей полимеризации (а-метилстирола, дипентена, фенолов, серы и т. д.) или без них. Содержание стирола можно изменять в зависимости от требуемых свойств конечного продукта, но обычно оно не превышает 45%. [c.69]

Было найдено, что мыла из насыщенных кислот и кис-,лот с одной двойной связью дают нормальную скорость иолимеризации. Напротив, мыла, содержащие кислоты с двумя и большим числом двойных связей, как, например, линолевая и линоленовая кислоты и 1,4-пентадион, являются замедлителями полимеризации. Вещества, содержащие три конъюгированные двойные связи, как, нанример, элеостеариновая кислота, также замедляют реакцию [240]. [c.392]

Непосредственное определение скорости инициирования возможно при использовании ингибиторов или замедлителей полимеризации. Эти веи ества обладают свойством связываться с первичными радикалами, образуя малоактивные продукты. В результате полимеризация только тогда может идти с нормальной скоростью, когда все эти вещества израсходуются на реакцию с радикалами. Если известно число молекул ингибитора, необходимое для обрыва од1Юй реакционной цепи, то скорость инициирования может быть определена по их расходу, требуемому для начала полимеризации, т. е. по так называемому периоду ингибирования или индукции. Одпако неясно, реагируют ли с ингибитором все радикалы или только та их часть, которая инициирует полимеризацию, т. е. определяется ли по данному методу Vo или 01. [c.173]

Поскольку предположение Бемфорда и Дьюара о термическом образовании замедлителя полимеризации до сих пор ие опровергнуто, нельзя окончательно судить о надежности результатов, полученных разными авторами. Средние степеии полимеризании по крайней мере качественно соответствуют ожидаемому ходу, даже несмотря на то, что они частично лежат в такой области, для которой невозможна корреляция зависимости между вязкостью и молекулярным весом на осмотической основе. [c.226]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.82 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.42 , c.45 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.62 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.235 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.217 , c.226 , c.234 , c.235 , c.257 , c.303 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.57 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.147 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология