Полимеризация облучения

Рис. 2. Зависимость константы скорости механич. деструкции полистирола от степени полимеризации (облучение р-ров ультразвуком).

Важно иметь в виду, что в процессе прямой прививки всегда образуется некоторое количество гомополимера в результате полимеризации облученного мономера, а также реакции прививки [см. уравнение (2), стр. 56]. Образование наряду с привитым продуктом гомополимера может приводить к нежелательным последствиям из-за несовместимости большинства полимеров и тенденции их смесей к расслаиванию. Поэтому такие смеси имеют низкие физические, оптические и электрические свойства. С другой стороны, прямой радиационный метод удобен тем, что образующиеся при этом полимерные радикалы основной цепи легкодоступны и быстро вступают в реакцию. Поэтому неудивительно, что разработан ряд приемов, позволяющих снижать количество образующегося гомополимера. Это особенно очевидно при анализе патентной литературы. [c.58]

Таким образом, возможность осуществления безобрывной радикальной полимеризации виниловых мономеров обеспечивается соответствующим структурообразованием макромолекул образующегося полимера, препятствующим взаимной диффузии макрорадикалов при отсутствии постоянного источника низкомолекулярных инициирующих радикалов, т. е. в условиях постполимеризации. Такие условия должны наилучшим образом выполняться в ходе пост-полимеризации облученных при низких температурах мономерных систем в ходе постепенного повышения температуры. [c.116]

Фотохимическое инициирование привитой полимеризации (облучение ультрафиолетовым светом). [c.470]

Радиационно-химическое инициирование привитой полимеризации. Облучение целлюлозы частицами высокой энергии может быть осуществлено в следующих вариантах [c.470]

Фотохимическое инициирование привитой полимеризации. Инициирование привитой полимеризации облучением ультрафиолетовым светом было впервые осуществлено при химической модификации натурального каучука , а затем использовано Гиацинтовым и сотр. для прививки к целлюлозе (целлофан). Сущность метода заключается в фотохимической деструкции целлюлозы с образованием макрорадикалов, инициирующих цепную полимеризацию прививаемого мономера. Наиболее интенсивно эта реакция протекает при действии лучей с длиной волны 3000— 4000 А, преимущественно за счет разрыва связей С—С или С—О, а не С—Н. Энергия активации реакции составляет 30— ЪЪ ккал моль. Интересно отметить, что, по данным Артура и сотр. , количество радикалов, образующихся при фотохимическом инициировании, не зависит от температуры в интервале от -140 до+25 °С. [c.476]

Рис. 33. Исследование твердофазной полимеризации облученного -лучами ацетальдегида методом термического анализа [169].

Твердофазную радиационную полимеризацию триоксана изучали методом ЯМР [44—48], причем для изучения пост-полимеризации облученного образца опыты проведены непосредственно в датчике ЯМР-спектрометра [49]. По спектру ЯМР сделан вывод о на- [c.182]

Привитая полимеризация под действием ионизирующих излучений. Привитая полимеризация под действием ионизирующих излучений может осуществляться двумя методами совместным облучением полимера и мономера и предварительным облучением полимера с последующей привитой полимеризацией. Облучение полиолефиновых и полистирольных волокон может осуществляться па воздухе и в вакууме. При облучении на воздухе образуются не только макрорадикалы, но и гидроперекисные группы. Поэтому привитая полимеризация при облучении полимеров па воздухе [12] обусловлена как долгоживущими макрорадикалами, так и продуктами распада гидроперекиси. [c.572]

Деструкция под влиянием радиоактивного облучения . Деструкция под влиянием радиоактивного облучения протекает с участием свободных радикалов, что было доказано методом электронного парамагнитного резонанса, а также путем инициирования полимеризации облученными полимерами. Разрыв связей С—С и С—Н приводит к образованию макрорадикалов и низкомолекулярных радикалов, таких, как метил, этил, пропил, бутил и атомарный водород, которые, отрывая водород от макромолекулы, выделяются в виде соответствующих газов. [c.494]

Для завершения полимеризации облучение продолжают в течение 10 мин. [c.152]

Для химических превращений могут быть использованы стабильные радикалы [242]. Найдено, что в процессе облучения асфальтиты подвергаются деалкилированию [335] с образованием активных радикалов, которые могут быть использованы в качестве инициаторов радикальной полимеризации. Облучение, по-видимому, может активировать первоначальные стабильные радикалы. При наличии ненасыщенного мономера в системе происходит привитая сополимеризация на асфальтит. Так, нами были получены сополимеры с акрилонитрилом, акриловой кислотой, дивинилбен-золом, метилметакрилатом, стиролом [242, 336, 337]- [c.296]

Полимеризация кристаллических мономеров под воздействием внешнего источника, например радиационного облучения, происходит на поверхностях трещин, дефектов, далее распространяется по поверхности, и затем цепь обрывается при встрече с дефектом вследствие улавливания растущего полимерного радикала, зафиксированного в жесткой матрице твердой фазы. Радикал, прорастая до дефекта — микрообласти, в которой отсутствует материал для продолжения процесса, фиксируется, и полимеризащи-онный процесс обрывается. Таким образом, высокая упорядоченность кристалла способствует ускорению процесса, а малая подвижность элементов структуры и дефектность, которая усугубляется перераспределением межатомных расстояний и концентрацией объема и возникновением напряжений, разрушающих кристалл при полимеризации, оказывают тормозящее действие. Вследствие этого полимеризация облученных кристаллов резко ускоряется вблизи температуры плавления кристаллов, когда создаются условия для сочетания упорядоченности и подвижности, и ее скорость вновь понижается для жидкого мономера из-за нарушения упорядоченности. [c.232]

При температуре от О до 60° С изучена полимеризация облученного при —78° С у-лучами кристаллического акриламида чистого или в смеси с ацетамидом или пропионамидом ю15-1017 доказано, что молекулярные веса полимеров при данной температуре увеличиваются с увеличением времени полимеризации и не зависят от дозы облучающей радиации. Молекулярно-весовое распределение практически не зависит от условий полимеризации. Показано также, что свободные радикалы, возникшие в ак-риламиде при облучении при низких температурах, сохраняются и могут продолжать полимеризацию в течение многих месяцев после окончания облучения >о18-ю2о. радиационной полимеризации акриламида в твердом состоянии в широком диапазоне доз облучения электрическое поле не влияет или мало влияет на конверсию 23. [c.731]

Система "ПММА/ВФ,ВДФ". Фирма "Канэбо" для получения оптических волокон с фокусировкой использует способ, в котором после изготовления комбинированной нити из ПММА (жила) й стирольного полимера с аминогруппой или полиэтилена и придания стойко сги к растворителям производят обработку раствором мономера винил-фторида (ВФ) или винилиденфторида (ВДФ) и затем полимеризацию облучением введенного мономера [821. За счет введения фторсодержащего мономера показатель преломления изменяется на 0,02, а коэффициент пропускания а становится равным 0,9 (до 2000 дБ,/км). [c.279]

Методика этих исследований и устройство сконструированного для них специального теплопроводящего калориметра по принципу микрокалориметра Кальве описана в сообщении [1]. Первоначально эта методика была применена при размораживании акрилонитрила (АН) и винилацетата (ВА), облученных электронами с энергией 1,6 Мэе. Сопоставлялись термографические кривые для облученных и необлученных мономеров [2—4]. Кривая для винилацетата приведена на рис. 1 [экзотермический фазовый переход (( = 34 + 1 кал1г) происходит при —129° С, плавление (< = 33 + 2 шл/г) — при —93° С]. На рис. 2. изображена аналогичная кривая для акрилонитрила [эндо ермический фазовый переход (( = 7 + 2 кал]г) происходит при —130° С, плавление (< = 35 + + 1 кал г) — при —82° С]. Анализ полученных данных привел к выводу об отсутствии сколько-нибудь заметной полимеризации облученных мономеров в точках плавления (ВА, АН) и фазовых переходов (ВА), т. е. о наличии специфической подпучковой радиационной твердофазной полимеризации. [c.7]

Приблизительные условия полимеризации облучение 23 ч рентгеновскими лучами при дозе оклоо 10 РIмин при температуре жидкого воздуха, пострадиационная полимеризация при 50°С. [c.408]

Комбинированное применение низких температур и высоких давлений позволило Н. С. Ениколопову с сотр. осуществить в экстремальных условиях полимеризацию соединений неполимеризую-щихся в обычных условиях [685]. Исследования в области низкотемпературной полимеризации поставили многие актуальные вопросы. Следует указать, что предложенные механизмы низкотемпературной полимеризации, опирающиеся на представления о кооперативной передаче энергии и возбуждения, экспериментально пока еще недостаточно подтверждены. Предстоит еще объяснить я большое число не вполне понятных фактов. Например, почему выход продуктов существенно зависит от фазового состояния. Так, он различен у алкилгалогенидов, облученных в стеклообразном и. поликристаллическом состояниях [686]. Ждет объяснения и тот факт, что радиационная полимеризация -алкил-н-винилсульфон-.амидов в твердой фазе идет с гораздо большим выходом, чем в. жидкой, а при 198 К индуцировать полимеризацию облучением удается в кристаллическом состоянии и не удается в стеклообразном [687]. Еще не совсем ясно, почему на процессы в твердой <фазе непропорционально большое влияние оказывают малые ко-.личества примесей. [c.254]

Полимеризация облученного и нерегианного в вакууме метилметакрилата, а также отклонение от завнсимости V = k прп полимеризации этого мономера, об[)аботапиого аналогичным образом, иод действием [c.329]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология