Катенаны

Частица А не может покинуть сфероидальную оболочку окружающих ее атомов по пространственным причинам. Другим примером соединений с топологической связью являются катенаны, образованные замкнутыми, например, углеводородными цепочками ОС) Клатраты, обсуждавшиеся в разд, 7.1.4, также относятся к соединениям с топологической связью. [c.408]

Мы рассмотрим продукты присоединения другого типа, в которых исходные молекулы остаются более или менее незатронутыми, а в результате взаимодействия две или несколько молекул удерживаются вместе слабыми связями. Такого типа соединения можно разделить на четыре широких класса донорно-акцепторные комплексы, комплексы, образуемые краун-эфирами и аналогичными соединениями, соединения включения и катенаны. [c.117]

Эти соединения состоят из двух или нескольких самостоятельных частей, которые не связаны друг с другом никакими валентными силами, но тем не менее удерживаются вместе. Катенаны построены из двух или нескольких циклов, соединенных как звенья цепи в ротаксанах линейная часть молекулы продета сквозь кольцо и не может из пего выскользнуть благодаря наличию объемных концевых групп. Катенаны и ротаксаны [c.123]

Катенаны получены и направленным синтезом [610]. При этом ключевой стадией является образование третичного амина по реакции 10-45 (т. 2). [c.335]

Конфигурация субстрата 44 такова, что одна из галогенсодержащих групп находится над плоскостью, а другая — под ней. поэтому циклизация должна происходить через 28-членное кольцо. После образования 45 ацеталь расщепляют (т. 2, реакция 10-7). Затем необходимо было расщепить оставшуюся связь, державшую два кольца вместе, т. е. связь С—N. Это было осуществлено окислением до орго-хинона (реакция 19-4), в результате чего амин превратился в енамин, гидролизующийся кислотой (т. 3, реакция 16-2) до катенана 46 [c.335]

Так чисто химические закономерности сочетаются с механическими. Среди разнообразных органических соединений встречаются и жесткие трехмерные структуры, а также и такие, в которых связи осуществляются без химического взаимодействия. К последним относятся, например, катенаны, в молекулах которых отдельные циклы связаны друг с другом как звенья обычной макроскопической цепи. [c.161]

ВОЙ фракции катенана IV (лат. катена — цепь). При расщеплении его ацилоинового кольца освобождается молекула 1П. [c.84]

Хиральные катенаны и ротаксаны в настоящее время еще не получены. [c.631]

Могут существовать щ клы с очень большим числом углеродных атомов. Еще в 1920-х годах были получены кетоны, содержащие до 34 атомов углерода в цикле. Очень интересны соедагаения, в которых щш-лы связаны как звенья в цепочке - катенаны ( atena - цепь (лат.). Впервые их получили американские химики в 1960 г. под руководством Вас< ермана. [c.142]

Ацилоиновая конденсация была оригинальным образом использована для первого синтеза катенана (т. 1, разд. 3.5). Ка-тенан получен статистическим синтезом (т. 1, разд. 3.5) следующим образом. В результате ацилоиновой конденсации диэти-лового эфира карбоновой кислоты, содержащей 34 атома углерода (тетратриаконтандиовая кислота), получен циклический ацилоин 39. При восстановлении последнего по реакции Клемменсена при использовании D I и D2O вместо НС1 и Н2О образуется циклоалкан С34, содержащий дейтерий (40) 608] [c.334]

Интересно обсудить, как скоро этот подход может быть реализован. Новые продукты, полученные в результате клиппинг -реакции из колец с более чем тремя полуоборотами, обсуждены в работах [2, 11]. Среди них катенаны с двойными и тройными петлями и цикл в виде пя-1 иконечной звезды, как показано на схеме 14. Несомненно, разделить скрученные цилиндры и мёбиусовы ленты будет намного труднее, поскольку образуется больше изомеров. Кроме того, станет проблематичным доказательство структуры. Например, как отличить один от другого трилистный узел и изо- [c.44]

Так или иначе, заслуживает уважения воображение ученых, породившее эти замечательные структуры. Но как их синтезировать Задача представляется устрашающей, особенно потому, что существующий развитый арсенал синтетических методов, превосходно приспособленных для решения задачи создания и расщепления ковалентных связей в структурах почти любой сложности, оказывается бесполезным для сборки молекул того типа, которые представлены на схеме 4.33. Здесь стратегическое существо задачи состоит не в том, чтобы тем или иным способом построить фрагменты, составляющие целевую молекулу, а в том, чтобы заставить их образовать подобные геометрические (или, как их часто, но терминологически некорректно называют, топологические ) связи друг с другом в случае систем типа А и В, или замкнуться в цикл, предварительно завязавшись узлом, в случае типа С, Первоначальные попытки синтезов в этой о иасти основывались на достаточно очевидных и прямолинейных стохастических соображениях. Первые успешные синтезы 34,34-катенана (102) (18е] и ротаксана (103) [18f , [c.420]

Дальнейшее продвижение в этой области синтеза привело к разработке альтернативного подхода, состоящего в создании временного мостика, который заставляет исходные компоненты удерживаться вместе вплоть до осуществления реакций, необходимых для образования катенана или ротаксана. Таким путем был синтезирован ряд катенановых и ротаксановых систем [18b-gl- Как правило, однако, эти синтезы слишком сложны для того, чтобы иметь какое-либо препаративное значение. Становилось очевидным, что не-тривиальньтй характер целевых структур требует выработки адекватного и столь же нетривиального подхода к их синтезу. [c.422]

Главную проблему синтеза катенанов или ротаксанов можно сформулировать таким образом как удержать вместе исходные реагенты типа 104 и 105 или 107а и 108 во взаимной ориентации, обеспечивающей преимущественное образование катенана или ротаксана соответственно Ниже мы рассмотрим несколько примеров, иллюстрирующих современные подходы к решению этой проблемы. [c.422]

Поистине поразительна легкость самосборки структуры такой степени сложности, которую авторы цитируемой работы не без оснований сравнивают с хорошо известным, но малопонятным явлением самосборки сложнейших молекулярных систем в живой клетке. Тот же принцип направляемой предварительным комплексообразованием самосборки был столь же успешно использован в синтезе аналога катенана, содержащего в полиэфирном Щ1кле 1,5-нафтиленовые фрагменты вместо 1,4-фениленовых [19Ь]. Группа Стоддарта, кроме того, проверила возможность использования того же принципа для синтсза [3]катенана, т. е. системы, содержащей два цикла на общем центральном макроцикле (механический аналог — трехзвенная цепь). [c.423]

Молекулярное моделирование позволяло предвидеть, что эта цель может быть достигнута при условии включения дополнительных фениленовых звеньев как в бис-катионный фрагмент, так и в дибромид (т, е, с применением о качестве исходных соединений 115 и 116). Предсказание оказалось вполне правильным — действительно, взаимодействие эквимольных количеств 115 и 116 в присутствии семи молей макроцикла 114 привело к образованию [3]катенана 117 с выходом 20% (схема 4.36) [19с]. Среди ряда интерес-нь1х свойств, обнаруженных у этого соединения, особенно, вероятно, впечатляющим можно посчитать явление, которое авторы работы не вполне корректно называют трансляционной изомерией . Исследование катенана 117 с помощью спектроскопии ЯМР показало, что а этой молекуле происходит вращение одного из макрош1клов относительно другого. При этом два фениленовых фрагмента полиэфирного макроцикла попеременно оказыва- [c.424]

Успешность синтеза [3]катенана 117 особенно примечательна на фоне того факта, что попытка провести замыкание тетракатионного макроцикла ре-акилей 115 и 116 в отсутствие краун-эфира 114 полностью провалилась. Этот [c.424]

КАТЕНАНЫ, соединения, молекулы к-рых состоят из двух или более циклов, продетых один сквозь другой, как звенья цепи. Могут образовываться, если каждый цикл содержит не менее 25 ато-f мов. Связь между циклами топологиче- [c.249]

КАТЕНАНЫ (от лат. atena-цепь), соединения, молекулы к-рых состоят из двух или более циклов, продетых олин [c.351]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.28 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.55 , c.368 , c.422 , c.423 , c.427 , c.428 , c.431 , c.433 , c.458 ]

Молекулярная биология. Структура и биосинтез нуклеиновых кислот (1990) -- [ c.59 , c.60 ]

Молекулярная биология (1990) -- [ c.59 , c.60 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.33 , c.66 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.339 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.385 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.205 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.55 , c.368 , c.422 , c.423 , c.427 , c.428 , c.431 , c.433 , c.458 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.58 , c.59 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.522 , c.523 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.271 , c.272 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.411 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.36 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.229 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.36 ]

Гены и геномы Т 2 (1998) -- [ c.222 , c.223 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология