Карбонильные группы соседние со способным

Восстановление карбонильной группы, соседней со способным рацемизироваться центром, е оказывает влияния на оптическую активность молекулы [86, 115, [c.41]

Химические свойства кетонов обусловлены сильной поляризацией двойной связи углерод - кислород. В соответствии с этим карбонильная группа кетонов способна к тем же реакциям, что и карбонильная группа альдегидов. Кетоны легко вступают в реакции присоединения. Атомы водорода в соседних с карбонильной группой группах - СН2- и - СН< способны к депротонизации, что позволяет кетонам участвовать в реакциях конденсации. Кетоны подобно альдегидам образуют оксимы, гидразоны, семикарбазоны. [c.192]

Наличие карбонильной группы обусловливает способность молекулы к двум характерным типам взаимодействий. Благодаря возможности образования енола или енолят-иона карбонильная группа активирует соседнюю связь С—Н в реакциях замещения в то же время существует ряд характерных реакций присоединения и замещения, протекающих непосредственно по карбонильной группе. Активация соседней связи С—Н характерна для всех типов карбонильных соединений — кетонов, альдегидов, эфиров, амидов и т. д., — и этот тип реакций будет рассмотрен в начале главы. Реакции же по карбонильной группе в ке-тонах и альдегидах протекают соверщенно иначе, чем в эфирах и прочих карбоксильных производных, поэтому эти реакции будут рассмотрены по отдельности во втором и третьем разделах главы. [c.200]

С точки зрения современных представлений о механизме реакций конденсации низкая реакционная способность ацетат-аниона обусловлена тем, что полный отрицательный заряд на атоме кислорода сильно увеличивает его +Ж-эффект, что снижает б+ на атоме углерода карбонильной группы, а следовательно, и протонную подвижность атомов водорода соседней метильной группы. [c.226]

Этими соображениями нельзя объяснить повышенную реакционную способность циклогексанона, так как роль углового напряжения в данном случае незначительна. Объяснить повышенную реакционную способность по сравнению с ацетоном в данном случае можно следующим образом. В исходном цикло-гекСаноне имеется торсионное напряжение, так как атом кислорода карбонильной группы находится в одной плоскости с экваториальными атомами водорода соседних метиленовых групп, что создает торсионное напряжение. В продукте же реакции торсионное напряжение значительно уменьшается, так как все метиленовые группы находятся в более выгодной скошенной конформации, а гидроксильная группа занимает более энергетически выгодное экваториальное положение. [c.482]

Положительно заряженный карбонильный углерод оттягивает часть электронной плотности от соседних С-атомов, которые в результате этого также приобретают частичный положительный заряд. Наконец, следует учесть, что карбонильная группа с ее двойной связью С=0 относится к числу ненасыщенных функциональных групп, способных к реакциям присоединения. Подводя итог, можно выразить химические особенности карбонильных соединений следующей схемой [c.173]

Полярность карбонильной группы, а также легкая поляризуемость двойной связн С =0 определяют н химические свойства карбонильных соединений. Положительно заряженный карбонильный углерод влияет и на соседние С-атомы углеродного скелета, оттягивая от них часть электронной плотности и перенося таким образом часть положительного заряда на соседние углеродные атомы. Наконец, следует учесть, что карбонильная группа с ее двойной связью С=0 относится к числу ненасыщенных функциональных групп, способных к реакциям присоедииения. Таким образом, реакционные возможности карбонильных соединений можно выразить следующей схемой [c.291]

Реакции карбоксильной группы в а,р-ненасыщенных карбоновых кислотах практически не меняются под влиянием соседней двойной связи. С помощью обычных методов можно получить сложные эфиры, ацилхлориды, ангидриды, амиды и т.д. Однако химия двойной связи С = С за счет сопряжения с карбонильной группой видоизменяется очень существенно. Как показано с помощью канонических структур, электроотрицательная карбонильная группа перетягивает электронную плотность я-связи (гл. 2), вызывая уменьшение реакционной способности группы С = С при взаимодействии с электрофилами. [c.254]

В спиртах поляризация связи между атомами кислорода и водорода выражена слабо, и поэтому реакция идет только под влиянием щелочных агентов. Сероводород без катализаторов реагирует с акрилонитрилом очень медленно. В случае же арил-меркаптанов, где электронная пара, стоящая между атомами серы и водорода, стянута к сере вследствие влияния ядра, реакция идет легко и без катализаторов. Такое же явление наблюдается у соединений, способных к цианэтилированию по метиленовой группе, например у ацетоуксусного эфира. Наличие двух соседних карбонильных групп способствует поляризации связи С—Н. [c.51]

Реакция протекает между карбонильной и метиленовой группами. Карбонильная группа кетонов также способна к таким реакциям, но в меньшей степени. Для того чтобы указанное взаимодействие наблюдалось, необходимо, чтобы метиленовая группа была достаточно реакционноспособна, как это, например, наблюдается при наличии активирующих соседних групп > СО, — N или —N02. Присутствие в молекуле гетероциклического или ароматического радикала, а также системы сопряженных двойных связей, влияет аналогично. К соединениям, вступающим в рассматриваемую реакцию, относятся низшие кислоты и их эфиры, кетоны, нитропарафины, нитрилы, 1,3-дикетоны, как, [c.189]

Кроме реакции присоединения по карбонильной группе, для альдегидов характерны также реакции с участием а-атомов водорода, соседних с карбонильной группой. Их реакционная способность связана с электроноакцепторным влиянием карбонильной группы, которое проявляется в повышенной полярности связи С—Н. Это приводит к тому, что альдегиды, в отличие от кетонов, легко окисляются. Их взаимодействие с аммиачным раствором оксида серебра является качественной реакцией на альдегиды. [c.371]

Второй, более сложный, тип нуклеофильных перегруппировок наблюдается у а, -дикарбонильных производных. Эти соединения под действием оснований ОН образуют анионы, подобные III, способные отщеплять углеводородный остаток за счет перемещения неподеленной электронной пары атома кислорода. Мигрирующий карбанион атакует затем соседнюю карбонильную группу и стабилизируется в этом положении посредством присоединения протона ко второму атому кислорода этот протон возникает вследствие ионизации одновременно образующейся кислотной функции (е). [c.294]

Причина способности глюкозы к изомеризации заключается в протонной подвижности атома Н, находящегося у углеродного атома, соседнего с карбонильной группой. Вследствие этого образуется енольная форма -ключевая структура изомеризационного процесса. [c.481]

Поскольку О обладает способностью находиться в трехвалентном состоянии, то в рассматриваемом случае электронная пара в одной из связей С —С, соседней с карбонильной группой, окажется неспаренной, что обеспечит образование дополнительной орбитальной связи между С и О. Полного эффекта я-связывания не происходит. Тем не менее в первом приближении рассматриваемая картина может быть представлена следующей схемой [c.277]

Способность углерод-углерод кратной связи, сопряженной с карбонильной группой, к реакциям присоединения, характерным для карбонильной группы, объясняется большим влиянием последней на соседнюю С=С-связь. [c.473]

Эти реакции конденсации всегда идут с участием атомов водорода, стоящих у углеродного атома, соседнего с карбонильной группой, т. е. в а-положении. Подвижность этих водородных атомов, способных отщепляться в виде протонов, обусловлена ослаблением их связи с атомом углерода в результате смещения электронного облака о-связей по направлению к кислородному атому кар- бонильной группы. Это может быть изображено схемой [c.256]

Реакции конденсации. 1. Конденсация альдегидов с альдегидами. Молекулы альдегидов могут соединяться друг с другом, образуя новые углерод-углеродные связи. В реакции участвует одна молекула своей карбонильной группой карбонильная компонента), а другая молекула — а-водородом метиленовой группы метиленовая компонента). а-Водороды под влиянием соседней карбонильной группы приобретают способность отщепляться в виде протона. Такая реакция проходит под действием оснований и приводит к превращению молекулы карбонильного соединения в кар-банион [c.206]

Существуют достаточные основания для того, чтобы классифицировать соединения, содержащие одну или несколько карбонильных групп, следующим образом 1) простые карбонильные соединения, такие, как альдегиды и кетоны, карбонильная группа которых способна проявлять все присущие ей свойства и в которых отсутствуют соседние атомы или группы, способные изменять эти свойства 2) модифицированные карбонильные соединения, такие, как производные кислот или кетонов, карбонильная группа которых не проявляет своих обычных свойств из-за наличия таких факторов, как, папример, сопряжение с другими группами. Конечно верно (и это уже подчеркивалось в предыдущих главах), что химия любой функциональной группы зависит во многом от природы связанного с нею углеводородного остатка, который может быть насыш,енным, ненасыщенным или ароматическим. Это утверждение в полной мере применимо и для тех карбонильных соединений, которые относятся к разряду простых. В таких карбонильных соединениях атом углерода карбонильной группы может быть связан непосредственно либо только с атомами водорода (как в формальдегиде), либо с алкильной группой и водородом (как в других алифатических альдегидах), либо по крайней мере с одним ароматическим остатком, как в ароматических альдегидах или кетонах. Атом углерода карбонильной группы не может входить в состав ароматического кольца по причинам валентности но он может образовывать двойную связь с другим атомом углерода, давая группировку С = С = О, которая не является истинной винильной структурой, но характерна для кетенов. Карбонильные свойства кетенов настолько модифицированы, что эти соединения лучше рассматривать отдельно. [c.370]

Реакции конденсации. Под влиянием карбонильной группы водородные атомы соседней с ней метиленовой группы (а-углеродный атом) или метильной группы, связанной непосредственно с карбонильной, приобретают повышенную способность отщепляться в виде протона. Этот протон, переходя к кислороду карбонильной группы другой молекулы альдегида или кетона, образует альдоль (аль-дегидо-алкоголь) [c.134]

Альдольно-кротоновая конденсация. Реакции, при которых вдз-никают новые углерод-углеродные связи и, таким образом, происходит усложнение углеродного скелета органических молекул, принято называть реакциями конденсации Такие реакции очень важны, так как дают возможность перейти от простых соединений к сложным, содержащим большее число углеродных атомов. К таким реакциям относится альдольно-кротоновая конденсация. Внешне непохожая на другие превращения карбонильных соединений, альдольно-кротоновая конденсация в действительности имеет с ними много общего. Она идет по общей схеме нуклеофильной атаки на карбонильный углерод, но в качестве нуклеофильной частицы выступает вторая молекула карбонильного соединения, т. е. ее углеродный атом, находящийся по соседству с карбонильной группой (а-углеродный атом). Атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом карбонильных соединений, обладают особой реакционной способностью ( подвижностью ). Это объясняется индукционным влиянием соседнего карбонильного углерода [c.183]

Такое направление процесса окисления обосновывается большой реак-щюнной способностью первичной спиртовой группы, вследствие активирования ее соседней карбонильной группой С=0. [c.273]

Способность к окислительно-восстановительным преврапцениям, связанная с ендиольной группировкой, которая стабилизирована находящейся в цикле соседней карбонильной группой, и сопровождающаяся перенесением атомов водорода к акцепторам, является важнейшей каталитической функцией L-аскорбиновой кислоты в живом организме. [c.48]

Механизм альдольного уплотнения. Водородные атомы, находящиеся у углерода соседнего с карбонильной группой, отличаются подвижностью и способны отщепляться в виде протонов. Их подвижность объясняется ослаблением связи с углеродным атомом благодаря смещению электронной плотности по направленин> к кислороду карбонила [c.352]

Возможность более широкого использования химических методов для исследования структуры моносахаридов и развитие новых интересных подходов целиком определяются достижениями химии моносахаридов в целом. Центральной проблемой здесь является детальное изучение реак- ционной способности отдельных функциональных групп в молекуле моносахарида и влияния на нее особенностей структуры. Речь идет об исследовании реакционной способности карбонильной группы, гликозидного гидроксила и спиртовых групп и влияния на реакционную способность различных изменений в строении молекулы (замещение соседних групп, изменение стереохимии тех или иных асимметрических центров и конформации всей молекулы в целом и т. д.). Подобных работ в химии сахаров пока явно недостаточно. По-видимому, наиболее разработанными примерами такого рода являются исследования механизма окисления альдоз бромом и реакций замещения у гликозидного центра. Эти исследования не только позволили сделать важные теоретические выводы, но и способствовали разработке новых синтетических методов. Между тем аналогичные работы по реакционной способности спиртовых групп моносахарида, аминогрупп в аминосахарах, карбоксильных групп в уроновых кислотах почти отсутствуют, и все заключения здесь носят обычно качественный характер, как, например, суждения о различиях в реакционной способности первичных и вторичных гидроксильных групп моносахарида. [c.628]

Атомы водорода, соседние с карбонильной группой 4-пиперидона, являются активными. Так, например 2 молекулы бензальдегида способны вступать в реакцию конденсации с 4-пиперидоном в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии безводного хлористого водорода с образованием дибензальпиперидона (XXVI) [143, 144]. [c.521]

При осуществлении циклизации ио Робинсону часто бывает полезно повысить реакционную способность соседнего с карбонильной группой положения путем введеиия заместителя, который можно впоследствии удалить. Так, Тернер и сотр. [И] показали, что непосредственная конденсация 7-метокситетралона-1 (1) с М. или соответствующим основанием Манниха оставляет мало надежд . Они превратили (1) в 2-оксиметиленовое производное (2), легко конденсирующееся с М. с образоваиием соединения (3), которое без очистки было превращено в (4) обработкой метанольиым раствором едкого [c.270]

В замещенном пиримидиновом цикле в лактамных формах нуклеиновых оснований шестиэлектронное л-облако образуется за счет двух р-электронов связанных двойной связью атомов углерода и четырех электронов двух неподеленных пар атомов азота. Делокализация я-электронного облака по всему гетероциклу осуществляется с участием -гибридизационного атома углерода карбонильной группы (одного—в цитозине, гуанине и двух — в урациле, тимине). В карбонильной группе вследствие сильной поляризации л-связи С=0 р-орбиталь атома углерода стаиовится как бы вакантной и, следовательно, способной принять участие в делокализации неподеленной пары электронов соседнего амидного атома азота. [c.432]

На основании ночученных данных представлено следующее распределение гидроксильных групп в лигнинах (табл XI 14) Карбонильные группы В последние годы исследователи уделили большое внимание изучению карбонильных групп лигнина Как следует из литературных данных, лигнин содержит несколько типов карбонильных групп у а-, -, -атомов углерода боковой цепи, хиноидные и глицеринальдегидные При этом следует учитывать, что их реакционная способность зависит от окружения, т е влияния соседних с карбонилом группировок (см главу VIII) [c.354]

Многие упомянутые выше бутанолиды содержат двойную связь, активированную соседней карбонильной группой. Ее называют экзометиленовой двойной связью. Она встречается у большого числа природных соединений и очень важна для биологической активности. Эта активированная олефиновая связь способна легко присоединять нуклеофильные вещества по реакции [c.58]

В то вртя как в солях оксазолия обмен происходит достаточно быстро, илиды тиазолия более стабильны, по-видимому, из-за большей способности атома серы стабилизировать соседний карбанион. Очевидно, илид такого типа образуется из тиамина 41 и участвует в биохимических превращениях витамина [76]. Кроме того, соли общей формулы 46, полученные из синтезируемого в промышленности тиазола, широко используются в качестве катализаторов в таких реакциях, как бензоиновая конденсация [77, 78] и присоединение альдегидов к активированным двойным связям [79]. Илиды тиазолия играют в этих каталитических процессах такую же роль, как более широко известный цианид-ион они инициируют реакцию за счет нуклеофильной атаки по карбонильной группе альдегида. [c.368]

К структурным факторам, определяющим реакционную способность метилольных производных мочевины, относятся электронная плотность в атоме азота, способность карбонильной группы к координации с протоном, влияние соседних групп и других стерическпх факторов. [c.196]

Различие в реакционной способности связано, очевидно, с большей электроотрицательностью кислорода по сравнению с углеродом, вследствие чего карбонильная группа оказывается более полярной (а следовательно, и более реакционноспособной), чем двойная связь углерод — углерод. Однако присоединение к двойным связям возможно, особенно в тех случаях, когда двойная связь активирована соседней электроноакцепторной группой (см. разд. 16-10В о присоединении по Михаэлю). В приведенном ниже примере взаимодействия RMgX с а,р-ненасыщенным сложным эфиром осуществляется i, -присоединение к сопряженной системе, приводящее в конечном счете к насыщенному эфиру. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология