Фосфонат-фосфатная перегруппировка

Реакции этого типа, сопровождающиеся фосфонат-фосфатной перегруппировкой, подробно рассматриваются в следующей главе. [c.41]

О—Н и С—Р и образованию новых связей Р—О—С и С—Н. Таким образом, мы полагаем, что фосфонат-фосфатная перегруппировка является трехцентровой и протекает по механизму внутримолекулярного нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. В соответствии с этим скорость перегруппировки должна зависеть от целого ряда факторов, среди которых наиболее важны такие, как наличие дефицита электронной плотности на атоме фосфора, нуклеофильность атома кислорода гидроксильной группы, прочность связи фосфор — углерод, пространственные и другие эффекты. Дефицит электронной плотности на атоме фосфора зависит прежде всего от заместителей, непосредственно окружающих фосфорильный центр. [c.167]

Избытком уксусного ангидрида ацетилируется по группе СОН при обработке диазаалканами образует тетраэфиры. При нагр. претерпевают фосфонат-фосфатную перегруппировку [c.361]

ФОСФОНАТ-ФОСФАТНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация эфиров с -гвдроксиалкилфосфоновых к-т (образуются по Абрамова реакции) в эфиры фосфорной к ы [c.141]

Образование диалкилвинилфосфатов при конденсации триалкилфосфитов с а-галогенкарбонильными соединениями (фосфонат-фосфатная перегруппировка) [c.313]

Как показали А. Н. Пудовик и И. В. Коновалова, неполные эфиры кислот фосфора в реакции с винилацетатом не присоединяются по двойной связи, как это предполагалось в ряде работ а ацетилируются винилацетатом с образованием уксусного альдегида и эфиров ацетилфосфиновой кислоты . Далее ацетальдегид присоединяет диалкилфосфористую кислоту, возникающий а-окси-этилфосфиновый эфир ацетилируется винилацетатом до ацетата окси-фосфинового эфира. Ацетилфосфиновый эфир также присоединяет диалкилфосфористую кислоту, в результате чего получается метил-бис- диалкоксифосфоно)-карбинол. Последний в условиях реакции не ацетилируется, а претерпевает фосфонат-фосфатную перегруппировку [c.54]

Фосфонат-фосфатная перегруппировка может быть использована для синтеза непредельных соединений. Интересные результаты были получены нами при изучении реакций неполных эфиров кислот фосфора с ацетофе-ноном и его гомологами 130, 31]. При50°С в присутствии алкоголята натрия образуются продукты присоединения — эфиры а-окси-а-фенилалкилфосфоновых кислот. При проведении реакции в более жестких условиях образуются продукты перегруппировки. В процессе вакуумной разгонки фосфатов наблю- [c.172]

Фосфорорганические нитроспирты не подвержены известной для а- окси-алкилфосфонатов термической фосфонат-фосфатной перегруппировке [14]. Каталитическим восстановлением нитроспиртов получены а-окси-р-амино-алкилфосфонаты — не перегоняющиеся, темнеющие на воздухе жидкости, идентифицированные в виде пикратов (VI) (табл. 4). [c.231]

По-видимому, фосфонат-фосфатная перегруппировка имеет место в оригинальных реакциях кислых фосфитов с пергалоидаце-тонами, изученных С. 3. Ивиным, В. К. Промоненковым и Е. А. Фокиным [c.57]

Перегруппировка таких систем сопровождается дегидрохлорированием. С. 3. Ивин, В. К. Промоненков и Е. А. Фокин описали образование некоторых фторированных энолфосфатов из диалкилфосфитов и ди.хлортетрафторацетона. Представляется вероятным,, что и в этом случае имела место фосфонат-фосфатная перегруппировка, которая следовала за присоединением кетона к фосфиту по Абрамову [c.153]

По-видимому, реакции триметилсилилдибутилфосфинита с диацетилом и бензилом также начинаются с атаки атомом фосфора силилфосфинита карбонильного углерода дикетона. Промежуточно образующийся биполярный ион (А) благодаря наличию у а-углеродного атома сильной электроотрицательной группы претерпевает фосфонат-фосфатную перегруппировку с образованием нового биполярного иона (Б). Последний далее по схеме вто- [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология