Изомеризация эфиров

Перегонку необходимо вести с предохранительным щитом из органического стекла. При перегонке больших количеств возможна изомеризация эфира, которая протекает чрезвычайно бурно. [c.113]

Вследствие частично происходящей термической изомеризации эфиров в нитросоединения возможны продукты гидрогенолиза последних, что в самом деле и наблюдается. [c.47]

Изомеризация эфиров фенолов в алкилированные фенолы Фосфорная кислота [c.507]

Этот механизм соответствует и кинетическим данным, и корреляции, наблюдаемой между основностью большинства первичных и вторичных аминов и скоростью изомеризации (табл. 12), и отсутствию изомеризации эфиров малеиновой кислоты при применении третичных аминов. [c.335]

Изучение алкилирующей способности органических соединений фосфора важно не только с целью использования их в качестве алкилирующих агентов в органическом синтезе. Часто алкилирование является причиной ряда побочных реакций при получении биологически активных препаратов, основой процессов, приводящих к тион-тиольной изомеризации эфиров тиокислот фосфора, причиной термической неустойчивости и отсутствия стабильности при хранении фосфорорганических инсектицидов. [c.131]

Легко происходит также изомеризация эфиров трополона при нагревании со спиртовым раствором алкоголята натрия например [c.500]

В 1914 г. докторская диссертация Арбузова О явлениях катализа в области превращений некоторых соединений фосфора была закончена. Кроме исторического очерка развития учения о каталитических реакциях, имеющего самостоятельное значение, в ней излагается богатый экспериментальный материал из области каталитической изомеризации эфиров фосфористой кислоты и некоторых других эфиров, сходных с ними по строению, но содержащих вместо атомов кислорода атомы серы. [c.8]

В отличие от эфиров I, эфиры II устойчивы к нагреванию. По своим физическим свойствам синтезированные эфиры Па — Пг полностью идентичны полученным термической изомеризацией эфиров I полностью идентичны и ИК-спектры этих соединений. В свою очередь соответствующие изомерные эфиры I и II заметно отличаются друг от друга по своим физическим свойствам (см. таблицу). Особенно это различие сказывается в значениях Rf, в спектрах ИК и ЯМР Р 4 [c.174]

ФОСФОНАТ-ФОСФАТНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация эфиров с -гвдроксиалкилфосфоновых к-т (образуются по Абрамова реакции) в эфиры фосфорной к ы [c.141]

Наличие двух гидроксильных групп обусловливает появление в продуктах бензоилирования двух изомеров А и Б. Конденсация замещенных по одной НО-группе двухатомных фенолов с дибромидом протекает легко (12 ч). После гидролиза в водноспиртовом растворе NaOH защита снималась (373 К, 6 ч), а далее имела место изомеризация эфиров по Кляйзену (443 К, 5 ч) [c.224]

Изомеризация эфира нитрозометилуксусиой кнслоты в эфнр изонитрозо-метилуксусной кислоты (эфнр а-аксинииопропионовой кнслоты) . [c.124]

Механизм изомеризации эфиров пиненгидрата в эфиры борнеола, а этих последних в эфиры камфенгидрата изложен в гл. III.3. Первой стадией реакции является диссоциация эфира с образованием иона карбония, второй — изомеризация этого иона, третьей—ассоциация иона карбония с кислотным анионом. Все эти стадии протекают синхронно. При действии на непредельные углеводороды кислых катализаторов, подобных алю-мосиликатному, ионы карбония образуются не в результате диссоциации эфира, получающегося на поверхности катализатора, а в результате захвата молекулой непредельного углеводорода протона, отщепляемого катализатором. Так, например, образование из а-пинена (I) пинил-карбоний-иона (II), по этим представлениям, должно протекать по схеме [c.39]

Известно, что при взаимодействии двойной связи с илидами сульфония происходит образование производных циклопропана. Кори [80] стереоселективно получил транс-метиловый эфир хри-зантемовой кислоты взаимодействием изопропилида дифенил-сульфония с транс-изомером метилового эфира 5-метилсорбино-вой кислоты. Этот эфир получен стереоселективной изомеризацией эфира ч с-5-метилгексадиен-2,5-овой кислоты, а последний был синтезирован по реакции карбонилирования [6]. [c.276]

Наблюдалась изомеризация эфиров многоатомных спиртов. Так, а-и Р-глицеринфосфат изомеризуется при нагревании в водных растворах, содержащих соль или серную кислоту. При pH раствора, равном 0,9, устанавливается равновесие, которому соответствует содержание в смеси 87% а-формы [c.177]

В данном случае, вероятно, одновременно имеет место внутримолекулярная и межмолекулярная изомеризация эфиров и непосредственное пропилирование изопропилфениловых эфиров [c.266]

Хлоругольный эфир, реагируя с хлористым бензилмагнием, наряду с эфиром фенилуксусной кислоты образует и продукты изомеризации — эфиры о- и ш-толуиловых кислот в отношении 53 16 31 [9, 11, 15]. Реакция того же эфира с хлористым о-хлорбензилмагнием и хлористым [c.363]

Не менее характерной реакцией для эфиров кислот трехвалентного фосфора является также перегруппировка Арбузова , протекающая в присутствии галоидных алкилов. Попытки провести аналогичную изомеризацию эфиров кислот трехвалентного мышьяка окончились неудачей - 22. зт, 67 Однако первая стадия реакции, приводяидая к образованию продукта присоединения галоидного алкила, наблюдалась и для некоторых эфиров кислот мышьяка. Так, из алкильных эфиров алкилфе-ниларсинистых кислот и галоидных алкилов получено восемь арсониевых солей . Присоединение иодистого метила к н-про-пиловым и н-бутиловым эфирам сопровождалось переэтерификацией и приводило к подпетому фенилалкилметилметоксиарсо-н,ию [c.19]

Перегруппировка Арбузова, Перегруппировка Арбузова заключается в изомеризации эфиров фосфористой кислоты в эфиры алкилфосфиновой кислоты под действием галоидных алкилов 152] [c.397]

Для выяснения вопроса о механизме изомеризации эфиров аллиловых спиртов была изучена изомеризация п-нитробензойного эфира фенилвинилкарбинола в -нитробензойный эфир коричного спирта в водных и неводных растворителях в присутствии переменных количеств п-нитробензойной кислоты, содержащей изотоп в карбоксильной группе о ходе изомеризации судили по изменению спектров поглощения [38]. Таким путем было установлено, что изомеризация может протекать по двум различным механизмам—под влиянием добавленной кислоты, т. е. катализатора, и под влиянием тепла в отсутствие катализатора в последнем случае процесс идет очень медленно поэтому такие истинно термические перегруппировки очень трудно обнаружить, так как конкурирующая с ними каталитически ускоряемая перегруппировка протекает быстро. При изомеризации в хлорбензоле при очень низкой концентрации добавленной п-нитробензойной кислоты скорость обмена меньше, чем ско- [c.644]

Молекулярная перегруппировка, изученная И. Кондаковым и Е. Лучи-ииным (стр. 603) при реакциях присоединения органических кислот к камфену,. приводящая к образованию эфиров изоборнеола, по данным Меервейна, фактически происходит не в процессе присоединения, а в результате изомеризации эфира камфенгидрата (стр. 608). [c.713]

Как уже было указано (стр. 779), при изомеризации эфиров фосфористой кислоты образуются эфиры арил- или алкилфосфиновой кислоты, содержащие арильную или алкильную группу у атома фосфора. При этом происходит как бы переход углеводородной группы от кислорода к фосфору. Перемещение углеводородной группы к соседнему атому наблюдается также и при пинаколиновой перегруппировке. [c.784]

Реакция тионфосфатоз с диметилсульфидом, триметиламином, диметил анили ном и метилморфолином сопровождается тион-тиольной изомеризацией эфиров. Хильгетаг с сотр. 234-236 предложили двухступенчатую схему изомеризации, предполагающую обратную алкилирующую способность сульфониевого катиона, который алкили-рует серу в анионе с образованием тиольного эфира и диметилсуль-фида далее тиолфосфат вновь реагирует с выделившимся диметил сульфидом [c.150]

Реакция Бартона, шредставляющая собой изомеризацию эфиров азотистой кислоты в оксимы, является удобным методом введения в алифатические соединения группы =МОН [c.193]

Вначале по этой схеме идет обычная реакция изомеризации эфиров этилфосфинистой кислоты в эфиры диалкилфосфиновой [ислоты, а затем идет переэтерификация с образованием соединений со связью [c.218]

Реакция изомеризации эфиров фосфористой кислоты в присутствии галоидалкилов представляет собой каталитическую реакцию, протекающую до конца, при которой побочных продуктов не образуется. [c.7]

Эта перегруппировка подобна изомеризации эфиров, и ее также можно рассматривать как один из случаев впервые наблюдавшейся нами фосфазенфосфоксидной перегруппировки [c.178]

Бюхнер 113] считал, что А -пиразолнны неустойчивы и быстро изомеризуются в А -изомеры. Подробно вопрос об устойчивости А -пиразо-линов был изучен Ауверсом с сотр. Им впервые удалось выделить эфиры А -пиразолинкарбоновых кислот. Используя данные по молекулярным рефракциям, они показали, что изомеризация эфиров А -пи-разолиновых кислот происходит исключительно по пути А с образованием А -пиразолина с сопряженной системой связей [15]. Позднее ими было найдено [16], что изомеризация происходит самопроизвольно в тех случаях, когда у а-углеродного атома исходного ненасыщенного эфира есть атом водорода т.е. в 3-м положении А -пиразолина [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология