Кетоны присоединения

Присоединение альдегидов и кетонов (присоединение кислорода и углерода). [c.234]

Галоидирование, обмен, рацемизация кетонов Присоединение к карбонильной группе Деполимеризация димера диоксиацетона [c.47]

Возможны и последующие осложняющие процесс реакции, например конденсация между первоначально образовавшимся при реакции 1,4-присоединения енолятом и карбонильной группой исходного кетона (присоединение 1,2), приводящая к получению кетола [c.147]

Наиболее важными побочными реакциями являются енолизация и восстаиовление. Енолизация может иметь место, если в кетоне присутствует хотя бы один водород в одном из -положений. Примем, что начальная стадия как для присоединения, так и для ено-лизации состоит в координации магния с карбонильным кислородом кетона. Присоединение приводит к тому, что группа К за счет своей пары электронов образует связь с карбонильным углеродом. [c.322]

В случае кетонов присоединение семикарбазида протекает медленнее, ив кислой среде лимитирующей является первая стадия [41]. [c.453]

Литийорганические соединения — более сильные нуклеофилы, чем соответствующие реактивы Гриньяра. Для них характерны все реакции присоединения последних, и в некоторых случаях эти реакции более эффективны например, превращение карбоксилат-ионов в кетоны, превращение третичных амидов в альдегиды и кетоны, присоединение по связям С=Ы—. [c.59]

Вследствие биполярной природы карбонильной группы в альдегидах и кетонах присоединение воды происходит относительно легко. Константа равновесия гидратации особенно велика в случае а) формальдегида, поскольку энергия связи карбонила необычно мала (166 ккал по сравнению с 179 ккал для кетонов) б) трихлорацетальдегида, поскольку электроноакцепторный индуктивный эффект атомов хлора повышает полярность карбонильной связи, делая ее более реакционноспособной по отношению к атаке водой и аналогичными реагентами в) циклопропанона, поскольку при превращении кетона в гидрат происходит уменьшение углового напряжения. Угловое напряжение в кетоне составляет (120—60)=60°, а в гидрате—(109,5—60)=49,5°. Следовательно, при гидратации кетона изменение гибридизации углерода цикла от к р сопровождается уменьшением углового напряжения на (60—49,5)= 10,5°. [c.753]

Гидратация ацетиленовых углеводородов. За последнее время все большее распространение приобретает способ получения альдегидов и кетонов присоединением воды к ацетиленовым углеводородам по реакции Кучерова (стр. 82). Из ацетилена при этом образуется уксусный альдегид, а из гомологов ацетилена — различные кетоны. [c.232]

Из галогеноводородов прежде всего НВг хорошо присоединяется фотохимически к олефинам или алкинам, правда, облучать нужно светом с длиной волны менее 290 нм [3]. Однако присоединение можно сенсибилизировать кетонами. Присоединение НС1 описано только на немногих примерах. Совсем не реагирует HI, так как радикалы иода слишком малоактивны, чтобы взаимодействовать с олефинами. Присоединение в принципе происходит против правила Марковникова [c.230]

Метил-винил-кетон. Присоединение воды идет по правилу Марковникова [c.295]

Восстановление альдегидов и кетонов (присоединение водорода). Как уже было указано (с. 124), водород в момент выделения присоединяется к карбонильной группе альдегидов и кетонов. В присутствии катализаторов (например, N1), возможно присоединение и обычного газообразного водорода (Нг). Альдегиды восстанавливаются в первичные, а кетоны — во вторичные спирты. Например [c.153]

Реакция. Катализируемая кислотой Льюиса внутримолекулярная циклизация эпоксикетона. Реакция, возможно, протекает через образование енола (из кетона), присоединение енольной ОН-группы к активированной кислотой Льюиса эпоксидной группе с образованием дигидропирана (предпочтительно образование шестичленного, а не семичленного цикла) и через последующее присоединение образовавшейся гидроксигруппы к эфиру енола, что приводит к кеталю (ср. использование дигидропирана как реагента для защиты гидроксигруппы). Мультистриатин имеет четыре хиральных центра. Два из них взаимосвязаны, поскольку мостик из двух углеродных атомов при шестичленном цикле может существовать только в t/г/с-конфигурации. Следовательно, мультистриатин имеет три независимых хиральных центра, т.е. 2 = 8 различных стереоизомеров. Из них две пары стереоизомеров зеркально-симметричны по отношению друг к другу, т.е. являются энантиомерами с идентичными физическими и химическими свойствами в ахиральной среде. Следовательно, образуются 4 диастереомера. [c.508]

Широко известна общая реакция получения кетонов присоединением магнийорганических соединений к нитрилам с последую-пиш гидролизом образующегося имина (схема 27) [18]. При использовании эквпмольиых количеств реагентов эта реакция протекает с почти количественными выходами [58] при условии, что отщепление а-протона от нитрила невозможно. С избытком ал- [c.49]

Отношение хинонов к синильной кислоте. Как дикетоны, хиноны должны присоединять две молекулы синильной кис.юты — по одной к каждому карбонилу. Однако работы Гарриеса и Познера показали, что для ненасыщенных кетонов присоединение идет легче к эти-.шноБой связи, находящейся рядом с карбонилом, чем к карбонилу. Реакции присоединения к хинону подтвег>жают это положение также и в отношении синильной кислоты. [c.319]

При реакции несимметричных кетонов присоединение виннл-пиридинов идет только по метиленовой группе, а не по метильной, что хорошо согласуется с другими реакциями несимметричных кетонов. Патентные данные Клиффорда ", указавшего без доказательств на пиридилэтилирование метилэтилкетона по а-метнльному углеродному атому, не подтвердились при тщательном исследовании строения получающихся изомеров, проведенном Вилтом и Левины-м . [c.190]

Ацетоуксусный эфир участвует во всех реакциях, характерных для кетонов (присоединение бисульфита натрия, синильной кислоты, взаимодействие с фенилгидразином) и енолов (взаимодействие с пятихлористым фосфором, ацнлирование, образование красно-фиолетового окрашивания при взаимодействии с хлорным железом). Ацетоуксусный эфир широко применяется в органическом синтезе. [c.160]

Но при замещении в двух о-положениях в случае жирно-ароматических кетонов присоединение не имеет места. Получаются алкоголяты енольной формы кетона [c.433]

Центром, определяющим ход реакций карбонильных производных, является положительный углеродный атом. Общая схема реакций присоединения к альдегидам и кетонам (присоединение H N, ЫНз. NaHSOs. GHsMgBr) такова [c.94]

Наконец, ОКСИ-КИСЛОТЫ a psuia можно получать из альдегидов и кетонов присоединением H N по месту двойной кислородной связи и последующим обмыливанием полученного нитрила [c.365]

Органическая химия (1974) -- [ c.602 , c.603 , c.608 , c.609 , c.610 , c.611 , c.813 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.565 , c.566 , c.567 , c.568 , c.569 , c.570 , c.571 , c.572 , c.573 , c.574 , c.575 , c.576 , c.577 , c.578 , c.579 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.522 , c.570 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.127 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология