Галогенкарбонильные соединения

Замещение одного или нескольких атомов водорода в углеводородных остатках, связанных с карбонильной группой, на атом галогена приводит к галогенкарбонильным соединениям. Аналогичными продуктами замещения являются также оксикарбонильные соединения, проявляющие как типичные реакции спиртов или соответственно фенолов, так и свойства альдегидов или кетонов. Кроме того, они обладают и некоторыми особыми свойствами, связанными с взаимным влиянием этих функциональных групп. [c.341]

Присоединение сероводорода и меркаптанов происходит легче, чем присоединение воды и спиртов, так как нуклеофильность соединений серы выше. Так, метилмеркаптан реагирует с акролеином уже в отсутствие катализатора [прибавляемый ацетат меди(II) служит ингибитором полимеризации]. Присоединение галогеноводородов дает -галогенкарбонильные соединения (что не соответствует правилу Марковникова). Объясните этот факт [c.207]

Общим методом синтеза 2-аминотиазолов является взаимодействие тиомочевины с а-галогенкарбонильными соединениями (см. обзоры [202, с. 395—583 286]). Так, при нагревании тиомочевины с хлоруксусным альдегидом получают 2-аминогиазол [287]. [c.92]

Из а-галогенкарбонильных соединений. Вполне естественно, чтО методы синтеза кольцевых систем оксазола, тиазола и имидазола имеют между собой много общего. Главный и наиболее широко ис- [c.345]

Для получения азотистых илидов 4 обычно проводят кватернизацию гетероциклического основания 1 а-галогенкарбонильным соединением 2, после чего целевой илид генерируют добавлением триэтиламина или щелочи (схема 1). [c.393]

Амино-4-метилтиазол [46]. Тиазолы получают простым способом из а-галогенкарбонильных соединений и тиомочевины. [c.371]

Получение галогенкарбонильных соединений [c.374]

Присоединение галогеноводородов к винилогам карбонильных соединений, Галогеноводороды нуклеофильно присоединяются к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям против правила Марковникова, образуя -галогенкарбонильные соединения, например [c.374]

Важнейшие галогенкарбонильные соединения [c.376]

Гомотриптамины. Использование в реакции -галогенкарбонильных соединений также было успешным. Во всех случаях шло гладкое образование 3-(у-амино-пропил)индолов 10 (гомотриптаминов) [9, 12-14]. [c.80]

Перегруппировка Фаворского (см. раздел 2.2А.2, реакции галогенкарбонильных соединений). [c.393]

Легко дегадрогалогеяируются ее, р-дигалогенкнрбонильпые соединения давая ненасыщенные я-галогенкарбонильные соединения. Например, а-бромкротоновая кислота получается с выходом 90% при обработке а,р"-диброммаслянои кислоты водным раствором КОН [49]. [c.678]

СИНТЕЗ. а-Галогенкарбонильные соединения получают обычно галогени-рованием карбочильных соединений, используя в качестве катализатора кислоты. [c.64]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ. Как мы уже от ечали в гл, г,, аллилгалогепиды очень легко вступают в реакции нук.11еофильного замещения с механизмами Sn2 и SnI. Напротив, а-галогенкарбонильные соединения участвуют только в реакциях типа S [ 2, но не Sj l. Прекрасным примером такой повышенной реакционной способности в отношении Sn2- [c.66]

Осложнения могут возникнуть и при взаимодействии трифенил-фосфина с a-гaлoгeнкapбfJHильными соединениями. Если из первичных а-бром- и а-хлоркетонов образуются желаемые продукты реакции [31], то при взаимодействии вторичных и третичных а-галогенкарбонильных соединений с трифснилфосфином в присутствии воды или спирта образуются карбонильные соединения, не содержащие галогена [379—381 [. [c.396]

Чичибабин в своих работах [1, 2] сообщил, что открытый им метод синтеза производных индолизина из 2-алкилпиридинов и а-галогенкарбонильных соединений может быть распространен и на получение производных пирроло[1,2-й ]хинолина. Однако позднее было установлено, что при взаимодействии хинальдина 4 с хлор-ацетоном и фенацилбромидом происходит образование гидрогалогенидов хинальдина 5, а не галогенидов 1-ацилалкил-2-метилхинолиния 6 [10]. [c.300]

Следует иметь в виду, что необходимые для синтеза фуранового кольца 1,4-дикарбонильные соединения фактически получают реакцией 1,3-дикарбонильных производных с а-галогенкарбонильными соединениями. На примере реакции хлорацетона с ацетоуксусным эфиром показано, что из одних и тех же исходных веществ можно получать либо 1,4-дикарбонильное соединение и далее синтезировать из него фурановое кольцо, либо непосредственно осуществлять синтез Фейста — Бенари. Очень важно подчеркнуть, что эти две [c.281]

Для получения оксазола декарбоксилируют промежуточные 4,5-диметоксикарбонильные соединения. Их синтезируют из кето-спирта, формально являющегося аналогом а-галогенкарбонильного соединения. [c.346]

Уже в одной из первых работ [3] была предложена схема процесса (которая приведена ниже), хорошо объясняющая почти все экспериментальные факты. Впоследствии она была детально подтверждена при изучении механизма [4, 5] и оказалась весьма полезной для развития работ в этой области. По этой схеме арил-гидразин 1 образует с у-галогенкарбонильным соединением 2 гидразон 3, цикли-зующийся в М-анилинопиролии 4. Последний находится в равновесии с енамином [c.79]

В случае невозможности работы с чистым галогенкарбонильным соединением применяют аналогичный метод в варианте реакции Ортолева-Кинга (схема 2) [4]. [c.394]

Фенилимидазол [44]. Синтез имидазолов по Бредереку из а-галогенкарбонильных соединений и формамида (в данном случае из фенацилбромида Б-7 и формамида). [c.371]

Значение фосфата енольной формы пировиноградной кислоты хеш как биологического фосфорилирующего агента давно установлено. До недавнего времени применение родственных сисТем для фосфорилирования оставалось мало изученным. Однако успехи в изыскании фосфорорганических пестицидов вновь оживили интерес к фосфорилированию веществами типа винилфосфатов, что нашло отражение в ценном обзоре Лихтенталлера [216а]. Перков и позднее другие исследователи показали, что при взаимодействии а-галогенкарбонильных соединений с триалкилфосфитами образуются винилфосфаты [1а, 2, 4, 173, 189, 251]. Так, например, из трихлорацетальдегида и триэтилфосфита быстро образуется [c.115]

Описан удобный вариант этого синтеза амиды обрабатывают P4S10 и вводят in situ в конденсацию с а-галогенкарбонильными соединениями [51]. Конденсацией вторичных тиоамидов с а-гало-генкетонами могут быть получены тиазолиевые соединения (схема 68) [42]. [c.473]

Гидролиз а-галогенальдегидов и а-галогенкетонов. Обычно избирают не прямой путь гидролиза, но первоначально действуют на а-галогенкарбонильные соединения ацетатом натрия и далее образо вавшиеся сложные эфиры гидролизуют [c.377]

Этенилфосфаты можно получать, исходя из диалкилфосфитов и галогенкарбонильных соединений в присутствии оснований (схема 14). Реакция протекает в две стадии сначала происходит присоединение галогенкарбонильного соединения к диалкилфосфиту с образованием фосфоната, затем — отщепление галогенводорода с образованием диалкилэтенилфос-фата. [c.411]

Каждую подгруппу подразделяют в зависимости от типа углеродного атома, соединенного с карбонильной группой, и от природы других функциональных групп (галогенкарбонильные соединения, гидрокснкарбонильные соединения, аминокарбонильиые соединения и др.). [c.436]

Физические свойства и строение. а-Галогенкарбонильные соединения являются бесцветными жидкостями илн кpи тaлличe ки иI веществами с острым запахом, пары их сильно раздражают слизистую оболочку глаза, вызывая слезотечение (лакриматоры). Если у одного углеродного атома находятся два или три атома галогена, лакриматориые свойства исчезают. [c.493]

Методы получения. Для синтеза а-аминокарбонильных соединений обычно используют -галогенкарбонильные соединения, иногда в виде ацеталей, и аммиак или амины но но [c.522]

При взаимодействии с сильными кислотами происходит протонирование и отщепление азота, образуется гидроксикарбонильное соединение и галогенкарбонильное соединение [c.525]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология