Фосфор эфиры кислот

Эфиры кислот фосфора [c.219]

Соединения, содержащие несколько активных элементов в молекуле и в композиции серу и хлор серу и фосфор (эфиры кислот фосфора, содержащие серу) фосфор и хлор серу, хлор и фосфор серу, фосфор и металлы (дитиофосфаты металлов — цинка, стронция, бария, сурьмы) серу, фосфор и азот (аминные соли дитиофосфорной кислоты) серу, азот и металлы (дитиокарбаматы металлов— цинка, свинца, сурьмы) применяют как противозадирные и противоизносные присадки. [c.32]

Эффективность фосфорсодержащих присадок, как и сернистых, зависит от природы и строения применяемых соединений. Например, из эфиров кислот фосфора фосфиты предпочтительнее фосфатов, а алкиловые эфиры с длинной алифатической цепью дают лучшие результаты, чем ариловые эфиры. Форбсом с сотрудниками [143, 144] проводились систематические исследования влияния химического строения фосфорсодержащих соединений на их эксплуатационные свойства. Было установлено, что эффективность присадок не зависит от химической активности фосфорной кислоты, а зависит от пространственного строения углеводородных радикалов чем разветвленнее и длиннее углеводородный радикал, тем более затруднена сорбция присадки на -металле. Противоизносную же пленку на поверхности трения образует фосфат-анион, который, взаимодействуя с металлом, образует на нем пленку фосфата металла. [c.135]

Триметиловый эфир фосфор(юй кислоты [c.480]

Эфиры кислот фосфора. Эфиры фосфористой кислоты (фосфиты) получают действием треххлористого фосфора на алкоголяты металлов [c.118]

Важным свойством эфиров кислот фосфора является и то, что они могут смешиваться со многими не содержащими фосфор инсектицидами, фунгицидами и акарицидами, не снижая при этом своей активности. Подобные смеси применяются для уничтожения различных вредителей сельского хозяйства. Часто требуются также смеси инсектицидов с фунгицидами. Такого рода комбинированные препараты очень нужны, так как ни одно из применяемых в настоящее время соединений не обладает одновременно инсектицидным и фунгицидным действием. [c.385]

Янг и Томас [2122] провели большое исследование по разработке методов очистки эфиров жирных кислот с низким молекулярным весом. Были испольэованы препараты эфиров фирмы Кальбаум , а также синтезированные из кислоты (или ангидрида) и спирта. Все эти препараты тщательно очищали, после чего проводили сравнение их физических свойств. Предполагалось, что в качестве примесей они содержат спирты, кислоты, воду и гомологи эфиров. Кислоты удаляли многократным встряхиванием с концентрированными водными растворами поташа было показано, что твердый поташ для этой цели мало эффективен. После встряхивания эфир несколько раз промывали водой, за исключением тех случаев, когда соответствующие соединения заметно растворялись в воде. Низшие спирты удалялись главным образом при промывке водой. Перед фракционированием эфир необходимо подвергать сушке. Поташ использовался только для осветления мутных от суспендированной воды эфиров. Окончательное осушение проводили над пятиокисью фосфора, которая связывает воду и остаточные спирты. В тех случаях, когда в эфире содержались значительные количества воды и спирта, пятиокись фосфора шипела и быстро разжижалась. Эфир несколько раз декантировали и добавляли к нему дополнительные количества пятиокиси фосфора, до тех пор пока окись не принимала вида пасты, после чего эфир подвергали фракционированной перегонке. К дистиллату добавляли пятиокись фосфора, и на следующий день эфир приобретал вид студня это явление обычно наблюдается в тех случаях, когда окись фосфора оставляют стоять с сухим, не содержащим спирта эфиром. В заключение эфир вновь перегоняли в сухой атмосфере. [c.373]

Часто активность фосфорорганического соединения по отношению к холинэстеразе связывают со скоростью его гидролиза, но это не всегда справедливо активность зависит также от сте-рических особенностей молекулы. Наряду со скоростью гидролиза и стерическими особенностями молекулы большое влияние на токсичность фосфорорганического соединения оказывает скорость дезалкилирования эфиров кислот фосфора. Этот процесс является, по-видимому, основной реакцией, конкурирующей с реакцией фосфорилирования холинэстеразы в организме животного. Дезалкилированием эфиров кислот фосфора может быть объяснена меньшая токсичность для млекопитающих метиловых эфиров этих кислот по сравнению с их гомологами. По мнению автора данной книги, происходит быстрое разложение метиловых эфиров за счет дезалкилирования, прежде чем они достигнут активных центров холинэстеразы эта точка зрения имеет существенные подтверждения. [c.401]

В качестве присадок к бензинам используют и эфиры кислот трехвалентного фосфора — алкил- и арилфосфиты эти соединения добавляют к этилированным бензинам в количестве 0,03% (об.). [c.265]

Другой группой соединений, нашедших промышленное применение в качестве катализаторов процесса окисления битумов, являются пятиокись фосфора, фосфорная кислота и ее соли, а также сернистые и галоидсодержащие соединения фосфора [74, 75]. Эти добавки позволяют получить погодостойкие битумы с высокой пенетрацией и низкой температурой хрупкости. Есть предположение, что фосфорная кислота (Р2О5) реагирует с промежуточными продуктами окисления гудрона (битума), образуя соединения, подобные эфирам фосфорной кислоты и применяемые как присадки к смазочным маслам. Этим, вероятно, и объясняется высокая термоокислительная стабильность битумов, полученных с этой добавкой. [c.145]

Различные кобальтовые и медные соли [365] сульфоуксусной и сульфопропионовой кислот, включая ряд комплексных соединений, содержащих пиридин, послужили объектом детального исследования. Вследствие различия в кислотности сульфо- и карбоксильной групп, можно предполагать, что кислые соли являются сульфокислыми, а не уксуснокислыми. Обычные соли сульфоуксусной кислоты получены различными исследователями при изучении ее синтеза и реакций. При взаимодействии пятихлористого фосфора С натриевой солью кислоты происходит одновременно хлорирование [366] и образование хлорангидрида. Из сухой серебряной соли и иодистого эти.ла получается [325а, 367] диэтиловый эфир кислоты, который разлагается при перегонке. Непосредственным действием спирта кислота превращается в моно-этиловый эфир НОзЗСНгСООСаН [322]. [c.166]

Антиизносные присадки (АИП) предотвращают интенсивный износ трущихся поверхностей при нормальных режимах трения без заедания. При умеренных нагрузках и температурах в качестве АИП могут служить многие ПАВ. Однако при трении, соприкс1сающиеся поверхности значительно нагреваются и адсорбционная способность смазки уменьшается. Поэтому в качестве АИП применяют лишь те ПАВ, которые при повышении температуры способны реагировать с поверхностями металла и образовывать пленки, препятствующие схватыванию поверхностей. Такими веществами являются некоторые соединения, содержащие серу, а также эфиры кислот фосфора. [c.668]

Можно выделить два основных тииа органических соединении фоа )ора. Первый - это собственно фосфорорганические соединения, в молекуле которых содержится фоа )ор. непосредственно связанный с атоыом углерода. Ко второг типу относятся разнообразные производные кислот фосфора - эфиры, тиоэфиры, амиды н т.д. [c.215]

Эфир р-метнлкоричнои кислоты [277]. К продукту реакции, полученному из 72 г ацетофенона, 100 г эфира бромуксусной кислоты, 250 г бензола и 41 г цинковой стружки, носле отгонка бензола прибавляют 20 капель хлор-окиси фосфора. Эфир р-метилкорвчной кислоты отгоняют в интервале 155—165° С (28 мм рт. ст.), выход 80 г. [c.752]

N,N,-Ди-(2-xлopэтил)-N, 0-пpoпилeнoвый эфир диамида фосфор-яой кислоты гидрат (VI). К раствору 51,8 г (0,2 мол) III в 40 мл этилацетата прибавляют при 30—35° 40,5 г (0,4 мол) триэтиламина и 15 г (0,2 мол) IV в 60 мл этилацетата, перемешивают 1 час, осадок гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают и фильтрат упаривают в ва- ууме при 30°. К остатку прибавляют 40 мл дистиллированной воды, энергично перемешивают в течение 30 минут и оставляют при О—(-1-5) на 12 часов. Осадок VI отфильтровывают и растворяют в 25 мл этилацетата. Раствор нагревают до 35°, прибавляют уголь, перемешивают 10—15 минут, фильтруют и фильтрат охлаждают до —25°. Долучают [c.28]

В том случае, когда конденсация фенола с одним и тем же эфирам -кетонокис тоты проводилась в присутствии различных конденсирующих агентов, пос-чедние приводятся в следующем порядке серная кнслота, пятиокись фосфора, фосфорная кислота, хлорокись фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый водород, хлорное железо, хлорноо олово, четыреххлористый титан, этилат натрия, ацетат натрия и борный ангидрид. [c.31]

Азотноватистая кислота, впервые полученная в 1893 г. немецким химиком Иоганном Вислицениусом, образует бесцветные гигроскопичные кристаллы, которые разлагаются на воздухе уже при комнатной температуре до оксида диазота и воды. Серноватистая кислота в обычных условиях не получена. Только в 1956 г. немецкому химику Максу Шмидту удалось выделить ее в виде бесцветной маслянистой жидкости при температуре -83 °С, действуя триоксидом серы на сероводород, растворенный в диэтиловом эфире. Фосфорноватистая кислота впервые была получена в 1816 г. французским химиком Пьером Луи Дюлонгом. Это легкоплавкое бесцветное кристаллическое вещество, которое выше 50 °С разлагается на фосфин, фосфор, ортофосфорную кислоту и водород. Хлорноватистая кислота существует только в водном растворе, причем ее содержание не может превышать 20%. Какой химический состав имеют все эти новатистые кислоты и каковы их систематические названия [c.251]

При замене водорода в углеводородном радикале при фосфоре алкилфосфоновых кислот и их производных на галоген токсичность соединения для млекопитающих снижается. Например, смешанные эфиры и амидоэфиры хлорметил- и хлорметил-тио- и хлорметилдитиофосфоновых кислот менее токсичны, чем соответствующие производные метил-, метилтио- и метилдитио-фосфоновых кислот. Свободные алкилфосфоновые кислоты и их кислые эфиры также значительно менее токсичны, чем соответствующие полные эфиры. Накопление атомов галогена в углеводородном радикале при фосфоре в большинстве случаев приводит к снижению пестицидной активности соединения. [c.469]

Ди-р,р -хлорэтиловый эфир фенилфосфонистой кислоты сравнительно легко превращается в соответствующие эфиры кислот пятивалентного фосфора при присоединении серы или кислорода, при взаимодействии с галоидными алкилами, галоидоводородами и при действии повышенных температур переэтерифицируется спиртами и фенолами Ч Мы разработали метод получения указанного эфира взаимодействием фенилдихлорфосфина с окисью этилена с выходом 90—95%. [c.111]

Витамин А синтезирован несколькими группами исследователей из р-С18-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 128) по реакции Реформатского [17, 96, 322]. Дегидратация образующегося Сго-оксиэфира XLV1 под действием кислотных реагентов приводит главным образом к этиловому эфиру кислоты, соответствующей витамину А в ретроформе [96. В результате гидролиза этого эфира в кислоту, соответствующую витамину А, и последующей обработки треххлористым фосфором получеи загрязненный хлорангидрид кислоты, отвечающей витамину А, с нормальной системой сопряженных двойных связей. Хлорангидрид содержит смесь геометрических изомеров. Неочищенный хлорангидрид либо непосредственно восстанавливают алюмогидридом лития в витамин А, либо гидролизуют в кислоту, соответствующую витамину А [96]. Превращение ретросистемы в нормальную систему с сопряженными двойными связями рассматривается ниже в разделе Дегидратация, аллильная и прототропная перегруппировки (стр.204). [c.140]

При действии метилата натрия либо диазометана изоиндолобенз-оксазинон (2.780) превращается в метиловый эфир кислоты (2.779), обработка хлористым тионилом или пятихлористым фосфором ведет к хлориду (2.782) [78]. В сероуглероде и сыл<ж-тетрахлорэтане хлорид (2.782) вступает в реакцию Фриделя — Крафтса с образованием 6а-арил производных изоиндолобензоксазин-5, И-дионов (2.783) [c.216]

Дикето-1,4-бензодиоксан был получен Гошем [54] с почти количественным выходом в результате реакции пирокатехина с хлористым оксалилом в пиридине. Конденсацию пирокатехина со щавелевой кислотой в присутствии таких дегидратирующих агентов как хлорокись фосфора, ортофосфорная кислота и уксусный ангидрид осуществить не удалось. 2,3-Дикето-1,4-бензодиоксан был также синтезирован Бишофом и Хейденштрёмом [59] из хлорангидрида кислого этилового эфира щавелевой кислоты и мононатриевого производного катехина. Путем циклизации этилового эфира а-(2-оксифенокси)уксусной кислоты кипячением с концентрированной соляной кислотой Гош получил [c.61]

Клемо и Свен [177] пытались синтезировать иохимбиновое ядро другим методом исходя из 3-(Р-гомофталимидоэтил)индола. Они надеялись, что он будет циклизоваться с образованием соединения XXV но при действии хлорокиси фосфора желательного соединения не получилось. Однако при кипячении с хлорокисью фосфора метилового эфира кислоты, полученного конденсацией [c.254]

Соединения трехвалентного фосфора. Сосповский и др. [20—22] синтезировали спин-меченые эфиры кислот трехвалентного фосфора, содержащие одну или две С—Р связи, взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот фосфора с радикалом, содержащим гидроксильную группу (1). [c.93]

Из гомологов 0,0-диалкил-0-арилтиофосфатов менее токсичны для млекопитающих метиловые эфиры, что объясняется их высокой алкилирующей способностью и быстрым гидролизом в организме животных. Это положение справедливо практически для всех рядов метиловых эфиров кислот фосфора. Тиоловые изомеры имеют меньшую алкилирующую способность и более токсичны для теплокровных животных. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология