Диалкилфосфористые кислоты

Из вторичных спиртов образуется смесь диалкилфосфористой кислоты и хлористого алкила [c.72]

А. Пудовик и Б. Арбузов 2° нашли, что диалкилфосфористые кислоты в присутствии алкоголятов щелочных металлов легко присоединяют акрилонитрил [c.84]

Рассчитанные значения избыточных зарядов и длин связей в молекулах диалкилфосфористых кислот [c.212]

Механизм этой реакции, надо полагать, аналогичен предложенному Абрамовым для взаимодействия диалкилфосфористых кислот с кетонами и может быть представлен следующей схемой [c.84]

Образующийся промежуточный продукт реагирует со следующей молекулой натриевой соли диалкилфосфористой кислоты. [c.85]

Продукты присоединения диалкилфосфористых кислот к диизоцианатам в большинстве случаев представляют собой белые кристаллические вещества или очень вязкие стеклообразные жидкости. [c.85]

Продукты присоединения диалкилфосфористых кислот к 2,4-толуилендиизоцианату [c.86]

Исследована реакция взаимодействия диалкилфосфористых кислот с диизоцианатами, катализируемая алкоголятами щелочных металлов и [c.89]

Установлено, что реакция сильно ускоряется после введения источников свободных радикалов. К. А. Петров и другие [4] проводили аналогичную реакцию взаимодействия триалкилфосфитов с диалкилсульфидами и установили, что хорошим катализатором реакции является бутилат натрия (натриевая соль диалкилфосфористой кислоты, образующейся при [c.135]

С другой стороны, диалкилфосфиты представляют интерес с теоретической точки зрения. Строение диалкилфосфористых кислот как производных пятивалентного фосфора впервые было доказано А. Е. Арбузовым в 1905 г., однако до сих пор вопросы строения, таутомерии и двойственной реакционной способности этого класса соединений являются предметом исследований многих авторов (см., например, обзор Дока и Фридмана ). [c.269]

Все это, естественно, повышает интерес к методам синтеза диалкилфосфористых кислот и их аналогов. [c.270]

Триалкилфосфиты и их аналоги деалкилируются при взаимодействии с солями щелочных металлов, например с хлористым или бромистым литием , причем в результате образуются соответствующие соли диалкилфосфористых кислот-Реакция протекает только при нагревании (100—120 °С) [c.279]

Взаимодействие спиртов с треххлористым фосфором является наиболее распространенным, основным способом получения ди-алкилфосфитов, так как он прост и дает удовлетворительные выходы. Как метод синтеза эта реакция получила широкое признание лишь в середине текущего столетия, несмотря на то что некоторые диалкилфосфиты были синтезированы по этому методу еще в прошлом веке. Важную роль в этом отношении сыграли работы Сондерса с сотрудниками , которые нашли оптимальные условия синтеза и получили с высокими выходами ряд диалкилфосфористых кислот. [c.281]

Для синтеза диалкилфосфитов обычно применяют безводные спирты. В последние годы появились сообщения -в основном патенты, согласно которым для получения диалкилфосфористых кислот используют водные спирты (молярное соотношение спирта и воды 2 1 или несколько большее). [c.285]

А. Е. И Б. А. Арбузовы с сотрудниками предложили удобный способ синтеза диэтилфосфита взаимодействием 96%-ного спирта с треххлористым фосфором. Применение воды снижает расход спиртов. Процессы деалкилирования триалкилфосфитов в таких системах, по-видимому, не играют основной роли в образовании диалкилфосфористых кислот, и решающее значение приобретают процессы гидролиза. [c.286]

Аминомоноалкиленфосфоновые кислоты могут быть получены реакцией диалкилфосфористых кислот с бромалкиламина-ми с последующим гидролизом (схема 1.2.31). [c.73]

Диалкилфосфористые кислоты (Н0)2Р0Н с радикалами метил-, н-бутил-, изобутил-, н-пропил-, изопропил-, изоамил- и другие получают взаимодействием треххлористого фосфора и соответствующего безводного спирта так же, как диэтил- [c.109]

Возрастание влияния сгерических эффектов на протекание реакции деалкилирования диалкилфосфористых кислот Ы,Ы -дифенилгуанидином следует ожидать и с увеличением размеров К от Ме до г-Ви. Так, максимальные размеры радикалов Ме, Et, Рг, г-Рг, Ви и г-Ви составляют 1,826 3,077 3,787 4,347 4,748 и 4,819 А соответственно. Это подтверждается экспериментальными данными — уменьше- [c.215]

Таким образом, расчетно-теоретический метод после довгшия реакции деалкилирования диалкилфосфористы кислот Ы,М -дифенилгуанидином позволяет предположит следующую последовательность этой реакции [c.216]

ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНОЕ ДЕЙСТВИЕ К,К -ДИФЕНИЛГУАНИДИНИЕВЫХ СОЛЕЙ ДИАЛКИЛФОСФОРИСТЫХ КИСЛОТ [c.229]

Как уже отмечалось, М,Ы -дифенил,Ы"-алкилгуаниди-ниевые соли диалкилфосфористых кислот неустойчивы при нагревании и диссоциируют на исходные ДФГ и дигшкилфос-фористую кислоту. В этой связи представляет интерес сравнение вулканизующей активности соединения полифункционального действия и исходных компонентов для его получения, введенных в резиновую смесь раздельно. Для проведения [c.231]

Диалкилфосфористые кислоты легко реагируют с эфирами изоциано-вой кислоты и дают продукты присоединения — замещенные амиды диалкилфосфонмуравьиной кислоты [1—7] [c.84]

Поскольку взаимодействие диалкилфосфористых кислот с диизоцианатами изучено не было, то целью настоящей работы явилось исследование этой реакции, изучение ее механизма, исследование некоторых свойств получаемых продуктов. Для этого были применены алйфаТические, жирноароматические и ароматические диизоцианаты, которые тщательно очищались обычными методами перегонки и перекристаллизации. [c.84]

Оказалось, что диалкилфосфористые кислоты в присутствии алкого-лятов щелочных металлов легко присоединяются к диизоцианатам [8— И]. Реакции проходят бурно с большим выделением тепла и заканчиваются очень быстро. [c.84]

Реакция идет таким образом, что алкоголят натрия вступает в реакцию обмена с диалкилфосфористой кислотой. Затем образующаяся натриевая соль диалкилфосфористой кислоты, имеющая эиольную форму за счет неподеленной электронной пары у атома фосфора, присоединяется к одной карбонильной группе молекулы диизоцианата. [c.85]

Были получены продукты присоединения алифатических диалкилфосфористых кислот к следующим диизоцианатам 1,6-гексаметилендиизо-цианату, 2,4-толуилендиизоцианату, метафенилендиизоцианату, дифенил- [c.85]

Продукты присоединения диалкилфосфористых кислот к 3,3-диметоксидифенил-4,4 -диизоцианату ОСНз ОСНз [c.87]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Диалкилфосфористые кислоты, ли диалкил фосфиты, т. е. соединения типа (R0)2PH0, впервые полученные еще в прошлом веке и представлявшие вначале чисто теоретический интерес, в настояш,ее время приобретают все большее значение. Это 0 бусловлепо прежде всего тем, что диалкилфосфиты, нар.чду с триалкилфосфитам и (КО)зР, являются важнейшими исходными веществами для получения различных фосфорорганических соединений (рис. 1). Высокая реакционная способность и вытекающее отсюда разнообразие превращений, а также простота синтеза диалкилфосфористых кислот — все ьто выдвигает их в ряде случаев даже на первое место по сравнению с триалкилфосфитами. [c.269]

Таким образом, основные методы синтеза диалкилфосфористых кислот можно разделить на две группы. К одной из иих относятся методы, в которых в качестве исходных используют вещества, уже имеющие несимметричную структуру фосфористой кислоты. Это реакции этерификации фосфористой кислоты НзРОз -f 2Н0Н- (Н0)2Р(0)Н -f 2НаО [c.271]

Ряд активности деалкилирующих агентов для диалкилфосфористых кислот тот же, что и для триалкилфосфитов. Карбоновые кислоты, например, деалкилируют диалкилфосфиты при температуре 111—220 °С (в основном 150—200 °С) в зависимости от строения, причем отношение констант скорости первого и второго деалкилирования (диэтилфос-фит — уксусная кислота, 150 °С) равно примерно 3. [c.281]

Из Приведенных данных следует, что основным фактором при синтезе диалкилфосфористых кислот путем взаимодействия треххлористого фосфора со спиртами является различие в скоростях деалкилирования три- и диалкилфосфитов. Естественно, что этот способ может быть применен только в случае легко деалкилирующихся триалкилфосфитов (см. стр. 275 п далее). Болыпое значение для выбора наилучших условий синтеза имеет скорость деалкилирования диалкилфосфитов. В системе, содержащей хлористый водород и диалкилфосфит, могут [c.283]

Эфиры непредельных карбонозых кислот. Неполные эфиры кислот фосфора легко присоединяются к эфирам одноосновных и двухосновных кислот этиленового и ацетиленового рядов. Осуществлено присоединение диалкилфосфористых кислот к эфирам акриловой , метакриловой > кротоновой корич- [c.32]

На примере реакций диалкилфосфористых кислот с эфирами метакриловой кислоты показано, что выходы продуктов присоединения уменьшаются при переходе от низших диалкилфосфористых кислот к высшим. Так, в ряду зфиров метакриловой кислоты (от метилового до нонилового) выход продуктов реакции с диэтилфосфори-стой кислотой постепенно падает от 70 до 9%. [c.32]

Симметричные и смешанные диалкилтиофосфористые кислоты, кислые эфиры алкил- и арилфосфинистых кислот - > > присоединяются к эфирам а,fi-непредельныX карбоновых кислот в присутствии алкоголятов щелочных металлов так же легко, как и диалкилфосфористые кислоты [c.32]

При Проведении присоединения диалкилфосфористых кислот к эфирам пропиоловой кислоты в отсутствие растворителя образуются в основном продукты присоединения двух молекул диалкилфосфита и небольшое количество 0,0-диалкил-р-карбалкоксивинилфосфона- [c.33]

Нитрилы и амиды непредельных карбоновых кислот. Присоединение диалкилфосфористых кислот к нитрилам акриловой и метакриловой кислот впервые осуществлено А. Н. Пудовиком и Б. А. Ар-бузовым - [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология