Квазимолекулярная расширенная элементарная ячейка

Книга написана на основе курса лекций, читаемого автором на химическом факультете Ленинградского университета. В ней, впервые в отечественной литературе, излагается материал по применению методов квантовой химии и молекулярных моделей в физике и химии твердого тела, дан подробный сравнительный анализ симметрий молекулярных и кристаллических систем, обсуждаются широко применяемые в расчетах молекулярные модели твердых тел кристаллического строения — кластерная и квазимолекулярной расширенной элементарной ячейки (циклическая). Рассмотрено обобщение на кристаллы основных расчетных схем квантовой химии молекул — приближений нулевого дифференциального перекрывания и Малликена — Рюденберга. На примерах расчетов конкретных систем иллюстрируется применение молекулярных моделей и методов квантовой химии в теории электронной структуры кристаллов — совершенных и содержащих точечные дефекты. [c.2]

ОДНОЭЛЕКТРОННОЕ ПРИБЛИЖЕНИЕ В МОДЕЛИ КВАЗИМОЛЕКУЛЯРНОЙ РАСШИРЕННОЙ ЭЛЕМЕНТАРНОЙ ЯЧЕЙКИ [c.127]

Вместо указанных выше граничных условий для молекулярного кластера в модели квазимолекулярной расширенной элементарной ячейки (КРЭЯ) вводят циклические граничные условия, что приводит к появлению периодичности и позволяет учесть ряд особенностей квантовых состояний системы, связанных с пространственной симметрией кристалла. Эти циклические граничные условия могут, так сказать, замыкать выделенный молекулярный кластер на себя, когда условиями цикличности оказываются связаны только атомы кластера. В этом случае получается модель периодического кластера . Собственно же в модели КРЭЯ вводится сначала основная область кристалла, состоящая из достаточно большого числа Ы) повторяющихся молекулярных кластеров, далее для нее вводятся [c.483]

Для описания электронной структуры твердых тел в настоящее время применяются следующие молекулярные модели модель молекулярного кластера и модель квазимолекулярной расширенной элементарной ячейки (КРЭЯ). Частным случаем последней является модель периодического кластера. Все эти модели связаны с выделением в кристалле фрагмента (квазимолекулы) и расчетом электронной структуры его на основе методов, разработанных в теории молекул различие между ними состоит в способе описания граничных (поверхностных) атомов молекулярного фрагмента. В кластерной модели молекулярный фрагмент либо просто вырывают из кристалла и рассматривают как изолированную молекулу, либо на линии порванных связей помещают фиктивные атомы (псевдоатомы), стремясь учесть влияние ближайших соседей граничных атомов кластера. В двух других (циклических) моделях поступают иначе вводя циклические граничные условия, добиваются равноправия эквивалентных атомов в объеме молекулярного фрагмента и на его границе. [c.87]

Область применимости кластерной модели и ее связь с зонной теорией могут быть установлены только на основе более общего подхода, каким является модель квазимолекулярной расширенной элементарной ячейки (КРЭЯ). [c.88]

МОДЕЛЬ КВАЗИМОЛЕКУЛЯРНОЙ РАСШИРЕННОЙ ЭЛЕМЕНТАРНОЙ ЯЧЕЙКИ (КРЭЯ). [c.102]

Рассмотренная выше методика использования локальной симметрии при построении базисных функций неприводимых представлений оказывается особенно эффективной для многоатомных молекул и молекулярных кластеров. Она без принципиальных изменений может быть перенесена на кристаллы в модели квазимолекулярной расширенной элементарной ячейки. В этом последнем случае переход к симметризованному базису облегчает и сопоставление одноэлектронных состояний для кристалла и КРЭЯ- [c.199]

Новым методом расчета электронной структуры кристаллов с локальными центрами является метод квазимолекулярной расширенной элементарной ячейки (КРЭЯ). В этом методе удается гфеодолеть трудности, возникающие в кластерной модели, сохранив при этом квазимолекулярный характер расчета, диктуемый спецификой задачи (наличием ЛЦ). Как мы видели, на основе метода КРЭЯ удается также установить область применимости самой кластерной модели и характер тех искажений, которые вносятся в результаты расчета при моделировании кристалла молекулярным кластером из конечного числа атомов. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология