Рюденберг

Базой рассуждения о природе ковалентных связевых и репульсивных состояний можно избрать вышедшие за последние годы [14 многочисленные статьи К. Рюденберга, в частности, его статью под заглавием Парадоксальная роль оператора кинетической энергии в образовании ковалентной связи . [c.157]

Начать можно с приведенного Рюденбергом наглядного примера упрощенного представления о движении космического корабля по устойчивой орбите вокруг земного шара и о переходе корабля на другую орбиту. [c.158]

Подобно космическому кораблю ведет себя, согласно работам Рюденберга, и электрон, вращающийся вокруг ядра по возбужденной орбите атома водорода. При легком возмущении (подобном тормозной ракете) от пролетающего мимо кванта света, имеющего ту же длину вожены, что и квант, который может излучаться электроном при переходе на нормальную орбиталь, стимулируется сложный процесс падения электрона на новую сокращенную в своих размерах орбиту одновременно уменьшаются общая и потенциальная энергии, возрастает кинетическая и выбрасывается фотон (вместо затраты энергии на разогревание воздуха). [c.158]

Рюденберг констатирует, ...что при постепенном сближении атомов [c.159]

В заключение необход мо подчеркнуть, что хотя изложенная выше схема разделения дипольного момента на составляющие весьма наглядна, она имеет один существенный недостаток. Как отмечено Рюденбергом [10], относительные вклады различных факторов, ответственных за полный дипольный момент, чрезвычайно зависят от выбора центра координат. Рюденберг вывел уравнение дипольного разложения, инвариантное по отношению к координат- пой системе. Полученные им составляющие дипольного момента сопоставимы по физическому смыслу с рассмотренными выше. [c.41]

Согласно Рюденбергу [И], при использовании базиса 2рп-орбиталей имеет место следующее приближенное соотношение [c.194]

Согласно Рюденбергу [11], нри использовании базиса 2рл-орбиталей имеет место следуюш,ее приближенное соотношение [c.194]

Критерии, используемые в методах внутренней локализации, подразделяются на пространственные и энергетические. В первом случае хорошо локализованными считаются два электрона на двух различных орбиталях, находящихся на возможно большем расстоянии друг от друга, а во втором — два электрона, взаимодействие между которыми характеризуется наименьшей величиной. Обычно создание этих методов связывают с именами Бойса и Рюденберга, несмотря на то что существуют и используются различные варианты, предложенные другими авторами. [c.81]

Конечно, существует множество унитарных преобразований, но нас интересуют такие, которые позволят осуществить идею локализации МО, сосредоточения их на химических связях или отдельных участках молекулы. Это возможно сделать, наложив дополнительные требования. Для МО естественно потребовать (Дж. Леннард-Джонс, С. Эдмистон, К. Рюденберг), чтобы критерием максимальной локализации было условие минимального взаимодействия (отталкивания) всех электронных пар в молекуле. Для двух электронов на орбиталях Я, и lj это взаимодействие определяется как [c.382]

Согласно (П1.13) энергия Е — есть квантовомеханическое среднее оператора Гамильтона. Пусть ось Z направлена по линии химической связи, которая образуется при сближении каких-либо двух атомов или молекул. На примере иона М. Д. Фейнберг и К. Рюденберг [121 показали, что помимо потенциальной энергии важную роль в химической связи играет компонента Tz оператора кинетической энергии. [c.54]

Согласно работам Рюденберга (см. главу X), электронная зарядовая плотность в связевой области никак не может в точности определяться одним только суммированием наложенных друг на друга при = Rpзвн контурных графиков зарядовой плотности свободных атомов происходят натекание и отток зарядовой плотности, а с ними и изменение длины связи. Поэтому для понимания химической связи гораздо важнее знать не графики общей электронной плотности, а разностный график, дающий представление о смещениях плотности путем натекания в связевую область и оттока из области разрыхляющих связь антисвязевых облаков учитывать надо и возможность обратного натекания в антисвязевую область их связевой. [c.251]

В недавних работах [16, 17] была рассмотрена задача о расщеплении нулевого поля для триплетных состояний ароматических углеводородов с применением ограниченного метода конфигурационных взаимодействий, основанного на орбиталях Хюккеля. Исследователи воспользовались волновыми функциями типа Хэма и Рюденберга [c.173]

Содержание первого тома английского издания распадается на две части. В первой части рассматриваются более строгие теории молекулярных орбиталей, во второй — теория я-электронных систем. Обеим указанным частям предпосланы обстоятельные вступления с общим обзором развития теории, составленные Р. Парром. Из числа лекций, посвященных общим вопросам, следует выделить лекцию Рюденберга, в которой весьма подробно обсуждаются различные математические и физико-химические аспекты применения хартри-фоковских орбиталей для описания молекул. Несколько обособленно по своему содержанию стоит лекция Фукуи, который пытается использовать указанный выше подход для описания реакционной способности и кинетических закономерностей взаимодействия молекул. Следует заметить, что законность подобного обобщения методов, развитых для дискретного спектра, на случай непрерывного спектра без дополнительных ограничений представляется весьма спорной. В то н е время основная концепция, используемая в работе Фукуи, о связи реакционной способности с распределением л-электронного заряда на атомах, несомненно, является плодотворной и во многих отношениях отражает давно установившиеся в органической химии качественные представления. [c.6]

Согласно Еббингу и Хендерсону [15], волновая функция, составленная из антисимметризованного произведения строго ортогональных геминалей (АПСГ) (такой способ построения волновой функции позволяет учесть большую часть энергии корреляции), обеспечивает довольно корректное описание ЫН. Аналогичные результаты были получены Миллером и Рюденбергом [16] для атома Ве. [c.32]

Согласно терминологии, предложенной Рюденбергом [14], процессы релокализации можно классифицировать как внешние и внутренние, имея ввиду способ унитарного преобразования, используемый в процессе локализации. Это определение отличает случаи, когда используются вспомогательные условия локализации, не связанные с электронными переменными. [c.79]

Инглэнд и Гордон [85] предложили упрощенное двухчастичное разложение энергии на основании локализованных МО ССП. Локализация проводилась согласно критерию Эдмистона и Рюденберга [86]. Использовалось разложение энергии, предложенное в разд. II. 2 [уравнение (II. 12)] [c.213]

Далее Инглэнд и Гордон [85] отделили атомное зарядовое распределение где — атомная орбиталь, от двухатомной интерференции (или перекрывания) (XV ([х е А, V е В) согласно подходу, предложенному Рюденбергом [87] в известной статье [c.214]

Нейлвей и Шварц локализовали МО согласно критерию Рюденберга [86], наиболее приемлемому для расчетов, такого типа. В случае НгО анализ орбитальных взаимодействий в действительности подтверждает приведенные неравенства. Были использованы четыре базисных набора, каждый из которых приводит к правильной геометрии (минимальный, double расширенные с Ы-АО на атоме кислорода, с 3d-A0 на атомах кислорода и 2р-А0 на атомах водорода). Только расширенные базисные наборы передают ожидаемый максимум электронного отталкивания между валентными МО для равновесной геометрии. Эта величина увеличивается на 1 10 g g ри увеличении угла НОН от 90 до 100°, в то время как изменение полной энергии составляет 7-10 а. е. (для третьего базисного набора). Предположение, что геометрия определяется минимизацией отталкивания электронных пар, не получило, таким образом, определенного подтверждения, поскольку минимум имеет место не для всех базисных наборов. Кроме того, изменение полной энергии гораздо больше, чем изменения электронного отталкивания. Успех модели Гиллеспи в простой качественной интерпретации молекулярной геометрии, конечно, основан на разумной физической концепции, однако в настоящей своей формулировке эта модель скорее является феноменологической. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология