Полимер пластификатор, молекулярная структура систем

Ступенчатый характер процессов структурообразования в полимерах (см. 17) позволил предположить возможность ступенчатого характера их распада под влиянием низкомолекулярных веществ-растворителей или пластификаторов. Полный распад надмолекулярных структур приводит к возникновению истинного раствора пластификатора в полимере, а при больших количествах пластификатора — к возникновению истинных растворов полимера в пластификаторе. При этом образуются молекулярные смеси, и эффект пластификации прежде всего обязан неограниченной совместимости обоих компонентов системы, т. е. происходит молекулярная (внутрипачечная) пластификация полимера. Механизм указанной пластификапии в достаточной мере рассмотрен ранее. [c.285]

При введении пластификаторов в полимер их распределение на поверхности или внутри агрегатов определяется изменением изобарно-изотермического потенциала системы. При молекулярном механизме пластификации увеличивается энтропия системы [78]. При распределении пластификатора между надмолекулярными структурами уменьшается свободная поверхностная энергия. Пирсон с сотр. [79], считает, что межструктурная пластификация отвечает кинетическому механизму, а молекулярная — энергетическому. При увеличении содержания межструктурного пластификатора в композиции он не проникает внутрь надмолекулярных образований и непосредственно не взаимодействует с полимером. Пластификатор заполняет микропустоты и распределяется на поверхности надмолекулярных образований [80]. Подвижность молекул пластификатора при этом резко возрастает, но не достигает значения, характерного для чистого пластификатора. При введении в полимер избытка пластификатора (сверх предела совместимости) он располагается в полимере в виде крупных капель, склонных к выпотеванию из полимера при этом подвижность молекул пластификатора резко возрастает до значений, характерных для чистого пластификатора [80]. [c.149]

Обычная пластификация приводит к снижению температуры стеклования полимера, высокотемпературная — к смещению в область более низких температур перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее. Чаще всего наблюдается смещение обоих переходов — как в низко-, так и з высокотемпературной областях. Следует отметить, что действие добавки зависит от физического состояния композиции. Одно и то же вещество может вести себя как пластификатор, если композиция находится в высокоэластическом состоянии, и как антипластификатор, если — в стеклообразном. Антипластификатор снижает температуру стеклования, но повышает модуль упругости и прочность полимерной системы. Причем такая аномалия наблюдается лишь при определенном содержании добавки в композиции. Антипластификатор, как правило, является полимером, схожим по структуре с основным полимером, не обладающим большей молекулярной массой, а возможно, и разветвленностью [c.75]

Для интерпретации явления на молекулярном уровне привлекались [437] представления о войлочной структуре полимера. Предполагалось, что эта структура характерна и для пластифицированного ПВХ, кроме случая несовместимости его с пластификатором. При этом исходили также из предположения, что природа пластификатора не оказывает существенного влияния на свойства, за исключением вязкости материала. Жесткость пластифицированного полимера в сильной мере зависит от вязкости самого пластификатора. Увеличение подвижности сегментов макромолекул при добавлении небольшого количества пластификатора приводит к тому, что сегменты совершают движения с большей амплитудой и при этом могут войти в контакт с соседними сегментами. Этот контакт уже далее не разрушается, и система застывает. Наблюдаемые эффекты являются суммой противоположных эффектов — пластификации и повышения хрупкости. В табл. 1У.4 сравнивается действие на ПВХ двух пластификаторов. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология