Область окисления низкотемпературна высокотемпературная

Модифицированные сорта нирезистов, как правило, достаточно сильно отличаются от основных к могуг использоваться также в других областях. Нирезисты типов IB, 2В и D-2 содержат ио сравнению с основным составом больше хрома, повышающего сопротивление материала эрозпп. Эти сорта дешевле, чем другие аустенитные чугуны с хорошей эрозионной стойкостью, такие как нирезисты типов 3 и 4. Нирезист типа D-2 не содержит хрома, характеризуется высокой пластичностью и сохраняет хорошие механические свойства при охлаждении до — ЮО С. Однако лучшие температурные характеристики имеет нирезист типа D-2M, в составе которого также нет хрома, но содержится 4% Д п Этот сорт был разработан специально для низкотемпературных применений, таких, как разделение ароматических углеводородов и производство этилена. Недавно разработан новый сорт аустенитного чугуна, нирезист типа D-4A, отличающийся o oooii стойкостью к высокотемпературному окислению и более высокой пластичностью, чем обычный ш]резист типа D-4 [6]. [c.66]

Приведенные данные показывают, что характер промежуточных соединений, образующихся при окислении циклогексанола азотной кислотой, зависит от температуры реакции. При 20—50 °С преобладает ионно-молекулярный, а выше 70 С — радикально-молекулярный механизм образования промежуточных соединений. В интервале 50—70 °С, по-видимому, представлены оба направления. В соответствии с этим схема механизма реакции (рис. 55), в которой мы попытались обобщить известные из литературы сведения об основных промежуточных соединениях, разделена соответственно на низкотемпературную, смешанную и высокотемпературную области, хотя резкой границы между ними не существует. [c.150]

Химический состав возникающих оксидных пленок (т. е. отклонение от стехиометрического состава), природу дефектов в них, наличие примесей и др. установить трудно. По этой причине, а также вследствие экспериментальных сложностей (применение глубокого вакуума, работа с монокристаллами, необходимость точного измерения образующейся оксидной фазы) низкотемпературное окисление представляет наименее изученную область окисления металлов. Все теоретические работы в области низкотемпературного окисления в той или иной степени основаны на развитии идей Вагнера о механизме высокотемпературного окисления металлов [45]. Вагнер высказал рабочую гипотезу, что при окалинообразовании диффундируют через оксид не нейтральные атомы, а ионы и электроны. Если суммарный электрический ток равен нулю, то через слой окалины должны диффундировать эквивалентные количества положительных и отрицательных носителей тока. Другими словами, либо эквивалентное количество катионов и электронов должно диффундировать в одном и том же направлении, либо эквивалентное количество анионов и электронов — в противоположных направле- [c.41]

При окислении изопропилбензола следует различать две температурные области автоокисления низкотемпературную - ниже 70-80 °С, в которой гидропероксид вполне устойчив и окисление протекает по закону цепной неразветвленной реакции высокотемпературную, в которой происходит распад гидропероксида на радикалы, и окисление протекает по закону цепных вырожденно-разветвленных реакций. [c.320]

При рассмотрении кинетики и механизма реакции медленного окисления углеводородов принято различать две области, обычно различающиеся как кинетическими особенностями, так и продуктами реакции область низкотемпературного окисления, включающую также область холодного пламени, и высокотемпературную область, расположенную выше холоднопламенной зоны (350—400° С). Область отрицательного температурного коэффициента является своего рода рубежом между низко- и высокотемпературной областями окисления. [c.438]

В области отрицательного температурного коэффициента скорость реакции уменьшается с возрастанием температуры в интервале 50—100°. При этом в ряде случаев кинетические кривые утрачивают 5-образный характер. Эта и другие закономерности, наблюдающиеся в области отрицательного температурного коэффициента, ясно указывают на существенное изменение механизма реакции при переходе из низкотемпературной в высокотемпературную область окисления. [c.442]

Преобладание продуктов крекингового пути реакции над продуктами окисления и высокотемпературной области окисления (7 > 400° С) и преимущественное образование продуктов типа альдегидов, спиртов, кислот и пероксидов в низкотемпературной области реакции (Г = 250--- 400° С) наблюдается также и у других углеводородов (с числом атомов С, равным 3 и более) и является хорошо установленным фактом. См., папример, [848], [c.490]

Зональное распределение кокса в зерне катализатора выглядит следующим образом. Кокс первой, низкотемпературной зоны (375 °С) окисления локализован в области каталитического действия металла, а второй -высокотемпературной (440-460 °С) - преимущественно на носителе. Перераспределение кокса по зонам окисления можно объяснить деструктивными превращениями (гидрированием кокса) в среде водорода при прогреве, с образованием некоторого количества отложений с небольшим молекулярным весом, которые могут мигрировать в газовую фазу. На рис. 4.3 представлено распределение кокса по зонам во времени, а на рис. 4.4 - изменение активности и доступной поверхности платины при накоплении кокса на катализаторе. [c.52]

В качестве примера, доказывающего существование перехода от низкотемпературного к высокотемпературному механизму окисления, можно привести аномальный температурный коэффициент скорости окисления, наблюдаемый в переходном интервале температур. При температурах ниже примерно 325° С скорость окисления увеличивается с повышением температуры, но выше 325° С начинается область, в которой с дальнейшим повышением температуры скорость реакции снижается и проходит через минимум, обычно лежащий в интервале 350—450° С. При более высоких температурах скорости окисления снова возрастают. Существование области с отрицательным коэффициентом скорости было впервые обнаружено [141] в работах по окислению пропана. В исследованиях последующего периода это было установлено для всех углеводородов, способных к низкотемпературному окислению. [c.191]

Как в низкотемпературной, так и в высокотемпературной областях индукционный период и последующие автокаталитические реакции, обычно наблюдаемые при окислении, могут быть объяснены на основе предложенного Семеновым [167] представления о вырожденном, или замедленном, развет- [c.191]

В настоящее время общепризнано, что представление о вырожденном разветвлении цени правильно отражает кинетические особенности окисления углеводородов. Однако имеется несколько гипотез относительно природы промежуточных соединений, которые обусловливают вырожденное разветвление при низкотемпературных реакциях окисления. Большинство исследователей считают, что в высокотемпературной области агентом, способствующим разветвлению цепи, является формальдегид [103, 135, 191, 195]. [c.192]

Обычно полагают, что гетерогенный обрыв цепей преимущественно связан с гибелью тех активных центров, для которых реакции продолжения цепи имеют наибольшую энергию активации. В реакциях медленного окисления углеводородов такими центрами нужно считать радикалы-КОа и НОг, причем в низкотемпературной области гетерогенный обрыв цепей в основном связан с гибелью радикалов КОа и в высокотемпературной области — радикалов НОа. В связи с увеличением концентрации активных центров по ходу процесса возможно возрастание роли объемного обрыва ценей. Последняя возможность, однако, специально не изучалась. [c.441]

Низкотемпературное инициированное азо-бис-изобутиронитрилом окисление смесей и-декана и 2,7-диметилоктана с этилбензолом количественно описывается кинетической схемой, учитывающей реакции перекрестного продолжения и обрыва цепи перекисными радикалами ROj. На ЭВМ Мир вычислены относительные реакционные способности перекисных радикалов всех типов, участвующих в процессе, по отношению к окисляющимся углеводородам. Закономерности высокотемпературного окисления резко отличаются от низкотемпературного окисления при содержании этилбензола в смеси >10 объемн. % этилбензол ингибирует окисление и-декана скорость расходования этилбензола в этой области (мол. %/час) не зависит от состава смеси. Высказано предположение о том, что такая зависимость скорости окисления алканов от состава смеси, а также влияние на скорость окисления добавок О2 и прочности С — Н-связи в парафине могут быть объяснены наличием в схеме реакции передачи цепи алкильными радикалами [c.320]

Оз связан в решетке за счет обмена электронов. На основании работы Вервея, Вагнера и других Парравано и Будар [98] постулируют, что прибавление к NiO примесей с валентностью выше и ниже +2 должно влиять на электронную структуру решетки NiO и, таким образом, изменять ее каталитическое поведение. Кроме того, подобное влияние на каталитическую активность можно связать с современными теориями электропроводности. В низкотемпературной области, где согласно Парравано нет переноса электронов от решетки к О, прибавление примесей оказывает, как и предполагалось, незначительное влияние. Однако в высокотемпературной области прибавление примесей влияет на энергию активации реакции (табл. 7). Поскольку такое прибавление примесей с валентностью выше 2 снижает энергию активации для окисления СО, то можно сделать вывод, что примеси влияют на перенос электронов от решетки к Oj, поэтому, ионы кислорода участвуют в медленной стадии реакции. Это соответствует кинетическим данным, согласно которым механизм процесса включает реакцию адсорбированного Oj с молекулами СО из газовой фазы, ударяющимися о поверхность, что позволяет вывести уравнение для скорости [c.328]

Применение описанного выше принципа изучения механизма медленных реакций впервые позволило подойти к прямому опытному определению самой медленной стадии сложного процесса — реакциям зарождения цепи. Чтобы исключить возможность вторичных реакций первично образовавшихся активных частиц, давление реагирующей смеси поддерживалось равным сотым или даже тысячным долям тора. Опыты показали, что имеется два механизма зарождения цепей низкотемпературный — гетерогенный и высокотемпературный — гомогенный. Нами были определены механизмы зарождения цепей в смесях На + Оа, КН Оа и энергии активации соответствующих процессов. Установлено, что в ходе окисления водорода и ряда предельных углеводородов основными реакциями в области как гомогенного, так и гетерогенного зарождения цепей являются [c.149]

Оказалось, что в высокотемпературной области углекислый газ не влияет на скорость реакции г. Данные для низкотемпературной области отсутствуют. Представим суммарный процесс окисления в виде двух стадий [c.74]

На Первом Всесоюзном совещании по радиационной химии [2] в 1957 г. были выявлены три основных направления в области радиационного окисления органических веществ. Это низкотемпературное радиационное окисление, высокотемпературное окисление в жидкой фазе и окисление в газовой фазе. Коренное различие газофазных и жидкофазных процессов заключается в том, что в жидкофазных процессах воздействие излучения происходит только на органическое вещество из-за низкой растворимости кислорода (10 М при атмосферном давлении), в то время как в газовой фазе соотношение органического вещества и кислорода может быть любым и, следовательно, в ряде случаев необходимо учитывать воздействие излучения на кислород. [c.368]

Разделение режимов окисления по температуре отражает изменения в механизме процесса окисления углеводорода. В отличие от низкотемпературной области, к высокотемпературной области медленной реакции примыкает область одностадийного горячего воспламенения. Пограничной зоной между высокотемпературной и низкотемпературной областями можно считать зону так называемого отрицательного температурного коэффициента скорости реакции (ОТК), выделенную на рис. 5.2 штриховкой. В этой области, расположенной между кривыми AB и BG, увеличение температуры приводит к уменьшению скорости процесса окисления углеводорода, т.е. формально температурный коэффициент скорости процесса имеет отрицательное значение. Существование области ОТК - одна из интереснейших особенностей механизма окисления углеводородов. [c.167]

Непосредственным доказательством изменения механизма явились опыты Налбандяна с сотр. [1730, 1741] по изучению состава радикалов при окйслепии пропана. Было показано, что в низкотемпературной области окисления преобладают радикалы ROj, в высокотемпературной — радикалы HOj. [c.442]

Различают прозрачное (оптич. и техн.) и непрозрачное С.к. Прозрачное С.к. содержит 99.99% Si02 обладает наименьшим среди силикатных стекол показателем преломления (па 1,4584) и высокой прозрачностью в УФ, видимой и ИК областях спектра. Изготовляют его плавлением чистого горного хрусталя, кварца или синтетич. Si02 в водородно-кислородном- пламени, а также высокотемпературным парофазным гидролизом или парофазным окислением Si l в кислородном пламени или низкотемпературной плазме. Применяют для изготовления устройств УФ и ИК оптики (линзы, лампы, трубки излучения), лаб. приборов, аппаратуры для радиотехники и радиоэлектроники, стеклянных волокон, смотровых стекол, люков и др. [c.421]

Парравано и Будар [98] изучали окисление СО на NiO и пришли к выводу, что существует низкотемпературная область (а), в которой скорость окисления высока и невоспроизводима, и высокотемпературная область (б), в которой скорость воспроизводима [c.327]

Если медленная стадия представляет собой удаление адсорбированных атомов О при ударе СО о поверхность, то получается уравнение скорости для высокотемпературной реакции (б). В низкотемпературной области, очевидно, происходит реакция между адсорбированными окисью углерода и кислородом, что позволяет вывести приведенное выше уравнение (а). Предложенное объяснение, по-видимому, не является достаточным доказательством существования двух типов адсорбции Oj, как это постулировали Парравано и Будар. Авторы предполагают, что невозможность воспроизвести поведение катализатора указывает на присутствие примесей или на диффузионные явления это затрудняет теоретическую обработку лолученных результатов или делает ее совершенно невозможной. На основании последних данных инфракрасного анализа, опубликованных Эйшенсом и другими [39], можно судить, что NiO, приготовленная из NiNOg, содержит группу Ni — О — N = 0. Если приготовить Ni- или NiO KaTanH3aTopH низкотемпературными методами, можно ожидать, что последующие реакции на поверхности в присутствии этого комплекса будут необычными. Парравано и Будар считают, что при низкотемпературном окислении Og хемисорби- [c.327]

Окисление смазочных масел предотвращают введением ингибиторов окисления. В зависимости от области применения масел ингибиторы делят на низко- и высокотемпературные. Низкотемпературные присадки (ионол, -оксидифениламин и др.) применяют в турбинных, трансформаторных индустриальных и других высо-коочищенных маслах. В моторные масла рводят преимущественно высокотемпературные антиокислители наиболее широко используют соли сложных диэфиров дитиофосфорных кислот, особенно дитиофосфаты цинка. . - [c.268]

Необходимо различать две температурные области гомогенного некатализированного окисления кумола низкотемпературную — ниже 70— 80° С, в которой гидроперекись вполне устойчива и окисление идет по закону неразветвленной цепной реакции высокотемпературную, в которой происходит распад гидроперекиси на радикалы в этой области температур окисление протекает по закону цепных вырон денно-разветвленных реакций. [c.330]

Так же, как в случае обмена Нг—Ог на ZnO, можно установить наличие двух механизмов окисления окиси углерода [стадия (б)] на окиси никеля при температурах ниже 300°. Это, во-первых, низкотемпературный механизм, действующий в области от 100 до 180° и характеризующийся низкой энергией активации (2 ккал1моль), и, во-вторых, высокотемпературный [c.73]

В кнпге изложены результаты исследований процесса окисления циклогексана в двух температурных областях — низкотемпературной (при 130—150° С) и высокотемпературной (при 160—180° С). Для низкотемпературной области характерно образование помимо циклогексанона и циклогексанола значительного количества адипиновой и низших дикарбоновых кислот (глутаровая, янтарная), в то время как в высокотемпературной области наблюдается преимущественное образование монокарбоновых кислот (валериановая, капроновая). [c.7]

В последующих главах будет идти речь о наших исследованиях процесса окисления циклогексана в двух интервалах температур при 130—150° С (так называемое низкотемпературное окисление) и при 160—180° С (высокотемпературное окисление). В результате исследований в области низкотемпературного окисления разработаны два процесса, которые внедрены в производство процесс со степенью конверсии циклогексана 10—15% и процесс со степенью конверсии 5—7 %. Последний процесс характеризуется лучшими показателями. С переходом к низкой степени конверсии представи- лось целесообразным исследовать процесс окисления в области более т ысоких температур, так как это приводит к сокращению времени реакции. Как указывалось выше, теоретические соображения позво-> ляют предполагать, что при повышении температуры окисления "должен возрасти выход циклогексанона и циклогексанола. После poвeдeния ряда исследований в этом направлении был создан процесс высокотемпературного окисления. Этот процесс уже изучен в лабораторных условиях и в настоящее время проверяется на опытной установке. [c.17]

Антиокислительные присадки (ингибиторы окисления). В зависимости от области применения масел ингибиторы окисления делятся на низко- и высокотемпературные. Низкотемпературные присадки (ионол, -оксидифениламин и др.) добавляются к турбинным, трансформаторным, индустриальным маслам, подвергающимся окислению в объеме (толстом слое). В моторные масла, которые подвергаются окислению в тонком слое, вводят высокотемпературные присадки, в качестве которых широко используются соли сложных эфиров дитиофосфорных кислот (присадки ДФ-1, ДФ-11, МНИ-ИП-22К, ВНИИНП-354 и др.). [c.90]