Предел совместимости

Когда говорят о том, что интегрирование в знаменателе проведено по всему 2х-мерному пространству, то это означает, что все координаты д и импульсы р изменяются в пределах, совместимых с условием постоянства объема и энергии системы. Используя это выражение для С, можно записать закон распределения в следующем виде [c.40]

Предел совместимости (концентрация насыщенного истинного раствора пластификатора в полимере) [1] зависит в первую очередь от химического состава пластификатора, колебаний температуры, метода переработки и условий эксплуатации пластифицированного полимера. [c.137]

Метод диэлектрической спектроскопии. Изучение совместимости можно проводить с помощью диэлектрической спектроскопии. На основании сравнения диэлектрического спектра рассеяния пластификаторов с соответствующим спектром пластифицированной композиции можно сделать выводы относительно предела совместимости [45]. [c.144]

Диаграмма физического состояния системы полимер — пластификатор. Температурные и концентрационные пределы совместимости пластификатора с полимером с большой точностью можно определять по диаграмме физического состояния компонентов системы [48]. [c.144]

В табл. 4.2 приведены значения предела совместимости пластификаторов с некоторыми полимерами. [c.147]

При введении пластификаторов в полимер их распределение на поверхности или внутри агрегатов определяется изменением изобарно-изотермического потенциала системы. При молекулярном механизме пластификации увеличивается энтропия системы [78]. При распределении пластификатора между надмолекулярными структурами уменьшается свободная поверхностная энергия. Пирсон с сотр. [79], считает, что межструктурная пластификация отвечает кинетическому механизму, а молекулярная — энергетическому. При увеличении содержания межструктурного пластификатора в композиции он не проникает внутрь надмолекулярных образований и непосредственно не взаимодействует с полимером. Пластификатор заполняет микропустоты и распределяется на поверхности надмолекулярных образований [80]. Подвижность молекул пластификатора при этом резко возрастает, но не достигает значения, характерного для чистого пластификатора. При введении в полимер избытка пластификатора (сверх предела совместимости) он располагается в полимере в виде крупных капель, склонных к выпотеванию из полимера при этом подвижность молекул пластификатора резко возрастает до значений, характерных для чистого пластификатора [80]. [c.149]

Оказалось [128, 129], что динамический модуль Юнга Е ), измеренный при температуре стеклования или те.мпературе, равноудаленной от температуры стеклования пластифицированной полимерной ПВХ-композиции, возрастает с увеличением концентрации пластификатора. На рис. 4.9 показана зависимость Е от содержания в ПВХ композиции ДОФ и полиэфирного пластификатора (ПЭА), ограниченно совмещающегося с ПВХ. Модуль Е системы ПВХ — ПЭА в низкотемпературной области возрастает с увеличением количества ПЭА до достижения предела совместимости компонентов. Аналогичная зависимость Е от концентрации пластификатора наблюдается для системы ПВХ—ДОФ. При температурах ниже Гс модуль Е аномально зависит от концентрации пластификатора (возрастая с увеличением концентрации пластификатора) при температурах выше Гс наблюдается обычная зависимость Е и скорости звука (С) от концентрации (значения [c.160]

При ЭТО.М чем выше предел совместимости пластификатора с полимером, тем ниже и, наоборот, W повышается по мере снижения предела совместимости. [c.178]

Величина миграции пластификатора из пластиката в полиэтилен уменьшается с увеличением полярности пластификатора [347], Слабополярный ДОС лучше поглощается полиэтиленом, чем полярные пластификаторы (ДОФ, ТКФ). Авторы работы [347] отмечают, что легкость отрыва молекул слабополярного пластификатора от ПВХ способствует его миграции в полиэтилен. Чем меньше взаимодействие пластификатора с пластифицированным полимером, чем ниже его предел совместимости, тем выше величина миграции [348], Миграция смеси двух пластификаторов не является величиной аддитивной— она меньше значения, рассчитанного по правилу аддитивности [349], [c.181]

Величина миграции полиэфирных пластификаторов в значительной степени зависит от их состава и молекулярной массы, причем чем больше предел совместимости полиэфирного пластификатора с полимером при одинаковой молекулярной массе, тем меньше величина его миграции [351]. [c.182]

Различие в набухании и относительном удлинении при разрыве при одинаковом значении молекулярной массы объясняется в работе [359] разным пределом совместимости полиэфирных пластификаторов с ПВХ. Чем выше предел совместимости, тем больше [c.185]

В тех случаях, когда концентрация водородных ионов в крови уменьшается (соответственно значение pH возрастает), наступает состояние алкалоза. Предел совместимости с жизнью —pH 8,0. В клинике практически такие величины pH, как 6,8 и 8,0, не встречаются. [c.589]

Все эти сложности оценки растворяющей способности жидкостей в отношении конкретных полимеров, а следовательно, и оценки пределов совместимости компонентов системы являются, к сожалению, не единственным препятствием на пути научного обоснования процессов переработки полимеров через растворы. Представляется важным также такое описание рассматриваемых систем, которое учитывает их физическое состояние. Это особенно относится к стадии выделения полимера из раствора. Насколько большое значение имеет структура выделяющегося при этом полимера, можно показать на следующем примере из области получения искусственных волокон. [c.28]

Вопросы пластификации рассмотрены в отдельной главе. Здесь же, в заключение раздела об образовании лакокрасочных покрытий на поверхностях предметов, необходимо заметить, что регулирование составов растворителей позволяет получать пленки с особыми эффектами усадки, это создает своеобразную текстуру поверхности покрытия. При этом надо следить за тем, чтобы состав растворителей не вышел за пределы совместимости растворителя с полимером. [c.328]

Предел совместимости определяется кривой фазового равновесия и для температуры 1 (точка 1) отвечает составу Хз. Количество пластификатора, превышающее этот предел, не может быть введено в систему. Таким [c.355]

Штаркман рассмотрел подробно изменение механических свойств пластифицированного поливинилхлорида и нашел, что сходное плато обнаруживается и для графика зависимости модуля упругости от пределов совместимости полимера с пластификатором. Вероятно, очень многие механические свойства претерпевают такие изменения ири переходе от однофазной системы к двухфазной. В этой работе возникновение двухфазной системы прослежено электронно-микроскопически в зависимости от изменения состава, В связи с этим следует [c.359]

Из рисунка видно, что несовместимый пластификатор снижает температуру стеклования ио иному механизму, чем полностью или частично совместимые пластификаторы. Для двух последних эффект пластификации пропорционален (до предела совместимости) мольной или объемной доле введенного пластификатора. [c.363]

Поведение пластификатора в системе, и в частности пределы совместимости, а также температурные области переработки и эксплуатации пластифицированного полимера, следует рассматривать на основе диаграммы [c.366]

На рис. 91 представлена зависимость температуры стеклования Гс нитрата целлюлозы от содержания касторового масла. Из рисунка видно, что при введении в нитрат целлюлозы небольшого количества касторового масла температура стеклования резко сш-жается, но. до определенного предела, так называемого предела совместимости. Из рис. 91 видно также, что при пластификации [c.163]

Поведение пластификатора в системе и в частности его пределы совместимости, а также температурные области переработки и эксплуатации пластифицированного полимера следует рассматривать па основе изучения фазовых равновесий в системе полимер — растворитель с помощью построения соответствующих фазовых диаграмм. [c.165]

Большое влияние на свойства композиции оказывают природа и глубина окисления битума. Существуют общие закономерности влияния природы битума на свойства композиций [108, 167, 181, 228, 229], главной из которых является уменьшение концентрационного предела совместимости с каучуками при использовании окисленных битумов. Вместе с тем при равной температуре размягчения лучше совмещается с каучуками тот битум, который содержит больше масел ароматической природы, так как известно, что они способствуют набуханию и растворению каучука [182, 228, 229]. При высоком содержании асфальтенов и недостаточном содержании ароматических компонентов в маслах битума добавка каучука может вызвать коагуляцию асфальтенов. [c.63]

Я доказал, что воздушный океан, на дне которого мы живем, насыщен зародышами этих микроскопических существ, всегда готовых к размножению на останках отжившей материи, чтобы выполнить свою роль разрушителей, которая для них и есть проявление жизни. И если бы законы развития, управляющие изменениями тканей и жидкостей в организме животных, не препятствовали бы размножению этих существ (или, точнее, не сдерживали бы его в пределах, совместимых с нормальной жизнью и здоровьем), то нас в любой момент мог бы захлестнуть их неудержимый поток. Но как только жизнь угасает, ничто уже не препятствует тому, чтобы любая часть животного или растительного организма стала пищей для этих микроскопических существ. Короче говоря.после смерти жизнь проявляется в новой форме и в новом качестве. Рассеянные повсюду зародыши микроорганизмов начинают развиваться, и под их влиянием либо органическая материя переходит в газообразное состояние за счет процессов брожения, либо кислород воздуха связывается с ней в большом количестве и вызывает ее постепенное и полное сгорание. [c.13]

Все приведенные выше закономерности справедливы лишь в том случае, если полимер и пластификатор совместимы друг с другом. При содержании пластификатора, большем его предела совместимости с полимером, Гс не зависит от концентрации пластификатора. Так, напр., чем длиннее алкильный радикал в молекуле эфира фталевой к-ты и чем в меньшей степени [c.313]

Как известно, из общих принципов статистической механики, даже в термодинамически устойчивых системах происходят флуктуации плотности, под которыми понимают локальные отклонения ее от нормального состояния. Гомофазные флуктуации плотности находятся в пределах, совместимых с сохранением данного агрегатного состояния системы. Гетерофазные флуктуации плотности соответствуют образованию какой-либо другой фазы рассматриваемого вещества и выходят за пределы, совместимые с исходным агрегатным состоянием. Пока основная фаза остается термодинамически устойчивой, зародыши новой фазы, гомофазные флуктуации, возникают и гибнут, достигая незначительных размеров и не проявляя тенденции к росту. Флукгу-ации не имеют границы раздела с окружающей их средой, и могут вызываться, например, тепловым движением молекул. [c.45]

Максимальная концентрация пластификатора, вызывающая пластифицирующее действие, соответствует пределу совместимо Сти, т. е количеству иститю растворенного в полимере пластификатора. При увеличении его содержания образуется гетерогепнаг [c.446]

Теория, позволяющая определить пределы совместимости полимера и р-рителя в зависимости от мол. массы раство-репного в-ва и т-ры, развита П. Дж. Флори и М. Хаггинсом в 40-х гг. 20 в. Энтропия смешения системы полимер-р-рнтель рассчитывалась на основе решеточной модели (см-Жидкость), согласно к-рой жидкость м.б. представлена квазирешеткой, в каждой ячейке к-рой может помещаться либо молекула р-рителя, либо равный ей по размерам участок макромолекулы, что связано с конкретной конформацией цепи. Соответственно при расчете энтропии смешения принимаются во внимание лишь допустимые конформации, а при малой молярной доле полимера в р-ре возможны большие значишя. Наличие отличной от [c.189]

Тг) и чистого пластификатора (Тг ). При слабом взаимодействии молекул пластификатора с молекулами полимера их индивидуальная подвижность сохраняется. При более сильном энергетическом взаимодействии молекул пластификатора с полимерными молекулами их подвижность и, следовательно, 2 резко падает. На рис. 4.1 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины Т2/Р2 от концентрации пластификатора. На кривой АО можно выделить три области АВ, ВС, СО. При малых концентрациях (области АВ) подвижность мол кул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. Подвижность молекул пластификатора в области ВС немного меньше подвижности молекул чистого пластификатора. Точка С — предел совместимости полиме1ра и пластификатора. При введении в полимер избытка пластификатора он располагается внутри полимера в виде довольно крупных капель, склонных к выпотеванию. Подвижность молекул пластификатора резко возрастает до значений, характерных для чистого пластификатора (область микрорасслоения). [c.143]

Деформационный метод. Важными методами определения совместимости пластификаторов с полимерами являются методы, которые характеризуют поведение пластифицированного полимера при воздействии деформирующих усилий. По характеру зависимости температуры стеклования от концентрации пластификатора можно определять пределы совместимости. Полная совместимость, как считает Козлов [3], наступает при таких концентрациях пластификатора, при которых соблюдается строгая пропорциональность понижения температуры стеклования [45—47]. Нарушение этой пропорциональности свидетельствует об ограничении совместимости при повышении содержания пластификатора в композиции. Пределом совместимости является та концентрация пластификатора в полимере, при которой прямая зависимость температуры стеклования отклоняется от строгой пропорциональностн. [c.144]

Такую зависимость можно объяснить значительным возрастанием размера кйнетических единиц по мере уменьшения предела совместимости. [c.178]

Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, это значит, что он с ним совмещается — происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он не проникает самопроизвольно в полимер, т. е. набухания не происходит. Однако при принудительном смешении на вальцах или в экструдере пластификатор может коллоидно дис-пергироваться в полимере, но образующаяся амульсня является термодинамиче-ски и агрегативно-неустойчнвой, и система расслаивается. Внешне расслаивание проявляется в выпотевании (образовании на поверхности изделия жирного налета или капелек) пластификатора. В прозрачных пленках микроскопические капельки пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. При отработке промышленных рецептур пластикатов обычно используют ограниченно совместимые пластификаторы. Предел совместимости (концентрация насыщенного истинного раствора пластификатора в полимере) зависит в первую очередь от строения пластификатора, колебаний температуры, метода переработки, условий эксплуатации пластифицированного полимера. [c.339]

Образование неравновесных систем, находящихся на границе распада на две фазы, характерно для полимеров с полярными группами. Такие полимеры, как правило, трудно растворимы в большинстве растворителей и часто оказываются очень близкими к распаду яа фазы после принудительного растворения путем, например, нагревания с последующим охлаждением. После охлаждения такие системы оказываются на границе равновесия, причем из-за широ1КогЬ молекулярно-весового распределения часть фракций может оказаться за пределами совместимости. В этих случаях протекает медленный процесс распада иа фазы, который сопровождается постепенным повышением вязкости системы и иногда застудневанием. [c.167]

Для объяснения пределов совместимости пластификатора и полимера может быть использована диаграмма фазового равновесия компонентов, причем легко показать, что совместимость пластификатора и полнмеря определяется положением равновесной кривой расслоения системы на фазы. Такое представление было выска-зано еще в 1939 г. В последующие годы аналогичные взгляды были изложены в работах Снурлина и Коль борна [c.353]

Рассмотрим другие возможные ограничения в подборе цластификаторо В. Предположим, задан нижний предел температур эксплуатации пластифицированного полимера, равный t , причем характер механических воздействий тот же, что и выше, т. е. хрупкому излому отвечает вязкость выше пз. Из диаграммы видно для данной системы необходимая пластификация не может быть достигнута, так как по мере увеличения количества пластификатора при температуре 1 раньше достигается предел совместимости, нежели обусловленная вязкость пластифицированного полимера. Следовательно, необходимо подбирать другой пластификатор с таким положением кривой фазового равновесия и кривых азовязкости, чтобы область соответствующих вязкостей лластифицированного полимера не перекрывалась областью распада системы на две фазы. [c.356]

Во многих случаях сополимеризации возникающая композиционная неоднородность на межмолекулярном или внутримолекулярном (или обоих) уровнях является следствием особенностей кинетики сополимеризации. Частным случаем является анионная сополимери-зация стирола и бутадиена, при которой можно получить образцы почти с любой степенью распределения компонентов [3]. По механическим характеристикам блоксополимеры легко отличить от статистических сополимеров [1, 4, 5]. Однако небольшие различия в поведении должны, вероятно, возникать и из-за композиционной це-однородности статистических сополимеров, у которых отсутствуют длинные последовательности любого из мономеров, но тем не менее состав изменяется по цепй. В связи с этим было бы желательно установить некоторые пределы совместимости макромолекул одинакового состава, но различающихся распределением мономеров, по цепи. Были исследованы смеси полимеров, приготовленные из однородных статистических сополимеров бутадиена и стирола. (Термин однородные статистические используется для обозначения сополимеров, состав которых не зависит от степени конверсии композиционная неоднородность таких сополимеров не выходит за пределы, большие, чем несколько мономерных звеньев.) В настоящем сообщении обсуждаются результаты измерений механических динамических характеристик и зависимостей между напряжением и двойным лучепреломлением смесей. У бинарных смесей указанных выЬае компонентов, различающихся по составу более, чем на 20%, явно проявляется микрогетерогенность, которая иногда наблюдается даже и у полимерных смесей, менее различающихся по составу. Полученные результаты анализируются с позиций однопараметрических моделей, одна из которых сравнительно успешно объясняет динамические и оптические характеристики смесей при известных свойствах входящих в них компонентов. [c.83]

Первы11 тип С., образованных в результате набухания сшитых полимеров, представляет собой наиболее простой случай. По мере набухания таких полимеров участки цепей между узлами сетки распрямляются до тех иор, пока не будет достигнут предел совместимости, величина к-рого определяется соотношением между изменением свободной энергии смешения и свободной энергии высокоэластич. деформации. Растворитель, заполняющий объем системы, не является в данном случае механически иммобилизованным его взаимодействие с полимером определяется условиями термодинамич. равновесия. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология