Молекулярная структура полимеров

Для решения проблемы создания полиуретанов с высокой усталостной прочностью традиционный подход, основанный на анализе критических разрывных характеристик, неприемлем. Более эффективным оказалось математическое моделирование систем с учетом особенностей молекулярной структуры полимера [67]. В этом случае полимер можно подвергать относительно низким деформациям, и, следовательно, изучать менее дефектную сетку. [c.546]

Б. МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА ПОЛИМЕРА [c.176]

Какое можно сделать заключение относительно молекулярной структуры полимера, если при вытягивании он приобретает способность к положительному двулучепреломлению [c.159]

В заключение главы остановимся вкратце на наиболее важных аспектах зависимости реологии полимеров и их технологических свойств от молекулярной структуры. Прежде всего надо уяснить, как молекулярная структура полимера, определяемая современными экспериментальными методами, связана с реологическими свойствами расплава, измеряемыми на реометрах. Следующая задача состоит в установлении связи между обеими этими характеристиками полимеров, их технологическими свойствами и поведением при переработке (в особенности их формуемостью и свойствами изделий). [c.175]

Молекулярная структура полимера определяется составом и геометрическим расположением атомов, входящих в его элементарное звено, очередностью появления тех или иных заместителей у атомов основного скелета макромолекулы. В молекулах белков такая структура называется первичной. В зависимости от взаимного пространственного расположения атомов скелета макромолекулы, в молекулярной структуре полимеров различают линейные, разветвленные, лестничные и пространственные полимеры (рис. 31.1). [c.614]

Среди физических факторов, способных инициировать хими ческие реакции в полимерах, тепловое воздействие занимает важное место, так как является причиной одной из важнейших характеристик полимеров - их термостабильности. Последняя определяет верхнюю температурную границу пределов эксплуатации изделий из полимеров. Кроме того, распад молекулярной структуры полимеров при тепловых воздействиях на них является одной из причин старения полимеров, которая приводит к снижению механических свойств и невозможности эксплуатировать дальше то или иное полимерное изделие в конкретных условиях его работы. Не менее важным обстоятельством является и выделение различных низкомолекулярных продуктов при термическом распаде полимеров, многие из которых являются токсичными. Это тоже приводит к снижению сроков службы полимерных изделий, [c.230]

В процессе хранения и эксплуатации изделий из полимеров под действием света, теплоты, радиоактивных излучений, кислорода, различных химических вешеств может происходить излишне глубокое сшивание макромолекул, которое также является причиной ухудшения свойств полимера появляется хрупкость, жесткость, резко снижается способность к кристаллизации. В итоге наблюдается потеря работоспособности изделий из полимеров. Поэтому проблема защиты полимеров от вредных воздействий различных структурирующих и деструктирующих факторов имеет самое актуальное значение. Нежелательное изменение структуры полимеров увеличивается при приложении к ним неразрушающих механических напряжений, приводящих к развитию деформаций. Особенно этот эффект заметен при приложении многократно повторяющихся механических напряжений. При этом протекает деструкция и сшивание цепей, образуются разветвленные структуры, обрывки беспорядочно сшитых макромолекул, что изменяет н целом исходную молекулярную структуру полимера. Все эти нежелательные изменения приводят к старению полимеров. [c.239]

От молекулярной структуры полимеров зависит способность их к переработке теми или иными методами, которые, в свою очередь, в значительной степени предопределяют свойства готовых изделий. [c.95]

Об относительных достоинствах различных используемых полимеров точных данных нет. Результаты лабораторных исследований различных экспериментаторов коррелировать очень трудно, так как методы испытаний не были идентичны, к тому же в опытах использовались разные глинистые сланцы. Молекулярная структура полимера, несомненно, является решающим фактором. [c.324]

Уравнения (5.26)-i-(5.30) представляют собой основную часть общей модели, которая может быть использована для решения задач проектирования реактора и определения рассмотренных выше технологических параметров при критериях оптимальности, не учитывающих параметры состава и молекулярной структуры полимера. [c.96]

Математическая модель процесса получения полиэтилена с учетом параметров молекулярной структуры полимера [c.98]

На рис. 5.17 представлены зависимости показателей состава и молекулярной структуры полимера от начальной концентрации инициатора [/о ]. Увеличение концентрации инициатора повышает температуру в реакторе, что приводит к уменьшению средних молекулярных масс и увеличению степени полидисперсности. Незначительное увеличение среднемассовой молекулярной массы М при относительно низких значениях начальной концентрации, объясняется определенным соотношением между скоростями роста и обрыва цепи при низких (до 250 °С) реакционных температурах. С увеличением концентрации кислорода температура реакции полимеризации в реакторе повышается, что приводит к расширению ММР и, следовательно, к увеличению степени полидисперсности. [c.101]

Рис. 5.19. Изменение параметров молекулярной структуры полимера по длине

Введение модификаторов - агентов передачи цепи - маскирует определяющую роль давления и температуры в формировании молекулярной структуры полимера. Например, в работе [121] показано, что введение агента передачи с целью повышения плотности ПЭВД привело не только к снижению разветвленности, но и к уменьшению молекулярной массы и сужению ММР. [c.141]

Постоянство условий полимеризации обеспечивает полимеру однородность по структуре макромолекул. Но на практике постоянство основных факторов, определяющих молекулярную структуру полимера, не соблюдается. С этим связана зависимость молекулярных характеристик ПЭВД от типа реактора, в котором проводится полимеризация (рис. 7.21) [121]. [c.141]

В одном И том же растворителе тета-температура для раз ветвленных полимеров всегда ниже, чем для соответствующих ли нейных гомологов. Она зависит от длины и числа ветвлений, т. е от молекулярной структуры полимера. Если степень ветвления не значительна, то значения тета-температур для линейного и раз ветвленного полимеров сближаются. [c.43]

К важнейшим полимерам нефтехимического синтеза относятся синтетические каучуки общего и специального назначения, а также полиэтилен, политрифторэтилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, полистирол, полиэтилентерефталат, находящие широкое применение на практике. ИК-спектры указанных полимеров изучены в диапазоне частот 400—4000 см и установлены спектрально-структур-ные корреляции. По трем полимерам — полиэтилену, поливинилхлориду и полиэтилентерефталату — проведена серия экспериментов по изучению действия ионизирующего излучения на молекулярную структуру полимеров. [c.86]

Важной составной частью работ по синтезу каучуков с необходимым комплексом свойств явились структурные исследования, направленные, с одной стороны, на изучение зависимости молекулярной структуры полимеров различных типов от условий их синтеза, и [c.15]

Можно выделить два уровня структуры полимеров — молекулярный и надмолекулярный. Молекулярная структура полимера описывает его химическое строение, т. е. состав и порядок связи отдельных атомов и групп в полимерной молекуле. Однако свойства сетчатых эпоксидных полимеров зависят не только от химического строения молекул полимера, но и от пространственного расположения образующих полимер молекулярных цепей. В настоящее время можно считать установленным, что все полимеры от аморфных до кристаллических обладают той или иной степенью упорядоченности, зависящей как от химической природы полимера, так и от способов его получения и переработки [1], причем эта упорядоченность обусловливается не только наличием кристаллической решетки даже в кристаллических полимерах, а связана именно с характерной чертой полимеров— наличием длинных молекулярных цепей. [c.54]

Такой характер разрушения наблюдается для полимеров хрупких в стандартных условиях испытаний. Сама по себе хрупкость может быть следствием либо молекулярной структуры полимера (густосетчатые), либо определена физическим состоянием полимерного материала при температуре испытания. Подробнее вопрос влияния температуры на деформационно-прочностные свойства пластмасс будет рассмотрен ниже. [c.89]

С целью определения влияния молекулярной структуры полимера на энергию активации приняты следующие допущения [c.30]

Все параметры, характеризующие молекулярный уровень структурной организации линейного полимера, могут быть однозначно связаны с условиями синтеза. Их определение является одним из важнейших вопросов при исследовании кинетики и механизма процессов образования полимеров. С другой стороны, можно проследить связь между указанными параметрами и теми или иными свойствами полимера. Однако эта связь уже оказывается далеко не однозначной. Свойства полимера определяются не только молекулярным уровнем его структурной организации. Важным фактором, определяющим свойства линейных полимеров, являются характер межмоле-кулярного взаимодействия макромолекул и степень упорядоченности в их взаимном расположении. Таким образом, мы приходим к понятию надмолекулярного уровня организации полимерной системы, отражающего характер ее упаковки. В настоящее время четко установлено, что все полимеры, от аморфных до кристаллических, обладают той или иной степенью упорядоченности, определяемой как молекулярной структурой полимера, так и способами его получения и переработки, т. е. его термической и силовой предысторией . [c.5]

Несколько позднее развитие представлений о молекулярной структуре полимеров привело к тому, что систематические количественные исследования этого класса соединений стали возможны лишь около 30 лет назад. Однако за этот короткий период наши знания о полимерах быстро возрастали. Непрерывно возникавшие новые проблемы привлекали внимание исследователей во всех основных областях точных и естественных наук. В подобной ситуации неизбежно стало подразделение науки о полимерах на множество специальных областей. По мнению автора, некоторые из этих областей могут быть в настоящее время подвергнуты критическому, а в ряде случаев, окончательному анализу. Такой анализ должен способствовать установлению прямых связей между различными научными дисциплинами, изучающими проблемы строения и свойств полимеров, а также разработке более общих и фундаментальных вопросов. [c.10]

Аморфность и кристалличность полимеров, а также ориентация и кристаллизация макромолекул в процессе деформации тесно связаны с химической природой макромолекул, их пространственным строением и другими факторами молекулярной структуры полимеров. Отсюда удается проследить ее влияние на основные механические свойства полимеров. [c.90]

Влияние температуры. Температура окружающей среды влияет на электрическую прочность большинства пластмасс при внутреннем, тепловом и вызываемом разрядами пробоях. Данные по электрической прочности ряда полимеров к внутреннему пробою при кратковременном приложении напряжения (рис. 28) обобщены Мейсоном . Неполярные материалы, подобные полистиролу и полиизобутилену, характеризуются сравнительно постоянной и малой электрической прочностью при низких температурах, уменьшающейся с повышением температуры выше—60 °С для полиизобутилена и выше 0°С для полиэтилена и полистирола. В противоположность этому полярные материалы, подобные хлорированному полиэтилену и полиметилметакрилату, обладают очень высокой электрической прочностью при низких температурах, причем прочность уменьшается с повышением температуры. Электрическая прочность кристаллических материалов, подобных слюде, фактически не зависит от температуры. Уайтхед рассмотрел связь температурной зависимости электрической прочности с молекулярной структурой полимера. [c.72]

Значительно меньше известно о влиянии структуры на поведение полимера при переработке. Так, Грессли [60] установил, что величина полидисперсности оказывает основное влияние на высокоэластическое восстановление экструдата. Однако до сих пор не удается установить количественную связь между этими двумя характеристиками. Более того, не удается установить даже качественной связи между молекулярной структурой полимеров и их технологическим поведением, за исключением высокоэластического восстановления. Так, Миллер, исследовавший высокоэластическое восстановление цилиндрических заготовок для раздува [61], экспериментируя с практически идентичными образцами ПЭВП, получил совершенно другие результаты (подробно см. разд. 15.1). [c.176]

В синтетических полярных полимерах и белках набухание начинается с сольватации полярных групп. При образовании сольватных слоев поглош,ается около 20—40% растворителя от массы сухого полимера. Следующая стадия набухания — поглощение десятикратного объема растворителя — объясняется осмотически-ми явлениями. Набухание в современиой трактовке тесно связано с молекулярной структурой полимера. С термодинамической точки зрения процессы набухания ВМС и растворения низкомолекулярных веществ весьма сходны между собой набухание — явление,-характерное для полимеров. [c.285]

Молекулярная структура полимеров во многом определяет их реологические свойства, а следовательно, и технологическое поведение [16—18]. Наиболее важным реологическим параметром, непосредственно связанным с надмолекулярной структурой сеток и суперсеток , является релаксационный модуль эластичности [16, 17]. [c.76]

Червячные машины с вакуумированием предназначены для удаления газообразных продуктов, повышения плотности заготовок, снижения пористости и разбухания смесей при выходе из профилирующей головки. Вакуумирование рекомендуют применять также и при выпуске профилирой анных шинных заготовок, поскольку при этом удаляются воздушные включения, лучше сохраняется молекулярная структура полимера, повышаются физико-механические показатели резин в иаделиях и улучшаются технологические свойства резиновых смесей [27]. [c.263]

Механизм межфазного взаимодействия в системах полимер — наполнитель весьма сложен и полностью не выяснен, хотя в последнее время эту проблему интенсивно исстедуют [3, 4. 59] на примере линейных кристаллических и в меньшей мере аморфных полимеров. В случае эпоксидных полимеров исследование взаимодействия полимер-наполнитель осложняется тем, что, во-первых, подобные материалы образуются в результате отверждения низкомолекулярных олигомеров в присутствии наполнителя, т. е. наполнитель может влиять не только на надмолекулярную, но и на молекулярную структуру полимера, а также на процесс отверждения олигомерного связуюш.его, вступая в химические реакции, с реакционноспособными группами эпоксидных олигомеров отвердителей. Во-вторых, поскольку процесс образования эпоксидного полимера из олигомера и отвердителя происходит в присутствии наполнителя, трудно разделить влияние технологических факторов и поверхностные эффекты. Кроме того, образующиеся прн отверждении сильно-сшитые системы неплавки и нерастворимы, что также сильно затрудняет их исследование. [c.84]

Дальнейшие превращения полимерных радикалов К5 и К зависят от молекулярной структуры полимера и вязкости системы. В смеси ПЭ— ДБТД преобладает рекомбинация радикалов, облегчающаяся также сильным клеточным эффектом [32 39] [c.207]

Наиболее характерной особенностью винилацетата является его малая активность в сравнении с другими виниловыми мономерами 1, 2] и соответственно высокая реакционная способность поливи-нилацетатных радикалов, [3, с. 206]. Это определяет участие большинства соединений, присутствующпх в системе, в передаче цепи при поли. 18ризации винилацетата при этом константы окорости передачи цепи на 1—2 порядка больше, чем, например, у стирола или метилметакрилата. Константа скорости передачи цепи на винилацетат тоже высока и составляет 2,0— 2,5 кмоль/(м -с) [4] примерно такие же значения этой константы имеет и поливинилаце-тат [5]. Ка к будет показано ниже, это существенно сказывается на молекулярной структуре полимеров, их разветвленности, способности к привитой сополимеризации, а также к образованию значительных количеств гель-фракций. [c.194]

Мембраны с нежесткой пористой структурой чаще всего получают из растворов полимеров с различными порообразующими добавками, удаляя из них растворитель. На величину пористости получаемых таким образом мембран влияет величина концентрации исходных растворов и температура испарения растворителя. Полимерные мембраны изготавливают в форме пленок или полых волокон. Наиболее однородная пористая структура полимерных мембран получается методом бомбардировки полимерных пленок заряженными частицами, которые производят некоторую деструкцию молекулярной структуры полимера в направлении поперек пленки. Последующее травление пленки приводит к образованию тонких довольно однородных по диаметру поперечных каналов в направлении траекторий заряженных частиц. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология