Пластификация полимеров при неограниченной совместимости

Термомеханические кривые целлюлозы, пластифицированной различными количествами роданистого гуанидина (8—60 % по весу), приведены на рис. 1. Наличие полярных групп в роданистом гуанидине делает возможным некоторое взаимодействие его с целлюлозой, приводящее к ограниченной совместимости. О наличии пластифицирующего действия можно судить по некоторому понижению температуры стеклования Т ) целлюлозы. Однако это понижение температуры стеклования сравнительно невелико и не характеризует прямую зависимость, типичную для пластификаторов, неограниченно смешивающихся с полимером. Простой расчет показал, что эффект пластификации для данного пластификатора не соответствует правилам мольных или объемных долей. [c.321]

Совместимость полимера с пластификатором также зависит от химического строения молекул последнего. Поскольку полимер не должен обязательно неограниченно смешиваться с пластификатором, здесь приближенно действует правило подобное набухает в подобном . Так, для пластификации неполярных полимеров обычно применяют различные высококипящие углеводороды или сложные эфиры с достаточно большими алкильными радикалами. Сильнополярные пластификаторы в этих случаях не могут быть использованы вследствие их плохой совместимости с полимером. [c.468]

Изложенные два механизма пластификации вытекают из современных представлений о модели макромолекулы полимера и ее поведении при деформации [2]. Нетрудно видеть, что указанные объяснения пластифицирующего действия пластификаторов основаны на молекулярном взаимодействии компонентов системы макромолекулы полимера—молекулы пластификатора. Молекулярный механизм этого действия описывается правилом мольных [3] или, в обобщеппом виде, правилом объемных [4] долей. Эта интерпретация явления пластификации справедлива во всех тех случаях, когда имеет место неограниченная совместимость пластификатора с полимером, т. е. когда пластификатор растворим в полимере. Однако для жесткоценных полимеров, в особенности, известны многочисленные случаи плохой или даже полной несовместимости пластификатора с полимером. В то же время и в таких случаях введением низкомолекулярных веществ в полимер достигают уменьшения хрупкости полимерного материала, что проявляется в наибольшей степени при пониженных температурах и при воздействии ударной нагрузки. [c.319]

Ступенчатый характер процессов структурообразования в полимерах (см. 17) позволил предположить возможность ступенчатого характера их распада под влиянием низкомолекулярных веществ-растворителей или пластификаторов. Полный распад надмолекулярных структур приводит к возникновению истинного раствора пластификатора в полимере, а при больших количествах пластификатора — к возникновению истинных растворов полимера в пластификаторе. При этом образуются молекулярные смеси, и эффект пластификации прежде всего обязан неограниченной совместимости обоих компонентов системы, т. е. происходит молекулярная (внутрипачечная) пластификация полимера. Механизм указанной пластификапии в достаточной мере рассмотрен ранее. [c.285]

Важным условием использования высокомолекулярных соединений для пластификации ими полимеров является совместимость компонентов друг с другом. При этом несуществен характер совместимости неограниченный или ограниченный. В последнем случае необходимо использовать лишь такие концентрации компонентов, которые соответствуют их совместимости, а при эксплуатации издели1"1 из смеси нолимеров необходимо учитывать такие температурные условия, при которых совместимость не нарушается. При нарушении указанного условия наблюдается расслоение компонентов в материале либо сразу после смешения, либо в процессе эксплуатации изделия, иногда через длительные промежутки времени, что связано с чрезвычайной медлительностью протекания таких процессов в полимерах. [c.287]

Независимо от растворяющей способности трибутилфосфата, он является одним из пластификаторов, обладающих наиболее высокой совместимостью с различными полимерами. Он применим для пластификации целлюлозы, виниловых полимеров, натурального и синтетического каучука и продуктов их хлорирования или их хлораналогов. Для переработки полиамидов этот эфир не рекомендуется. Полиэфиры, применяемые в лакокрасочной промышленности, тоже совмещаются с трибутилфосфа-том. При его применении обычно получаются светостойкие и морозостойкие изделия. Тем не менее следует учитывать, что трибутилфосфат обладает недостаточной продолжительностью действия и поэтому его целесообразно вводить в сочетании с другими пластификаторами. Практически возможно неограниченное число таких сочетаний. В производстве искусственной кожи на основе нитрата целлюлозы особую ценность представляет присущее трибутилфосфату свойство сохранять превосходное растворяющее и пластифицирующее действие даже в смеси с 3—6 частями касторового масла. Применяя такую смесь пластификаторов, можно, кроме того, сэкономить касторовое масло и заметно повысить температуру выпотевания. Установлено, что применение трибутилфосфата для пластификации нитрата целлюлозы, предложенное также и Литтманом обеспечивает, особенно при одновременном использовании светлых пигментов, не только высокую светостойкость пластической массы или лаковой пленки, но и очень высокую морозостойкость. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология