Слэтеровские орбитали

Наиболее быстро сходящиеся ряды строятся на базисе атомных орбиталей, т. е. физическая идея ЛКАО оказалась также и лучшей с математической точки зрения. Лучшими атомными функциями являются самосогласованные атомные орбитали, вычисленные Клементи и Ватсоном путем решения уравнений Хартри —Фока для атомов. Однако эти функции получаются не в аналитическом виде, а в табличном. Проводить расчеты с функциями, заданными в численном виде, крайне трудно и неудобно. Поэтому нерационально использовать АО Хартри — Фока в расчетах по методу Рутаана, являющегося приближением к уравнениям Хартри — Фока. В качестве базиса АО можно использовать слэтеровские орбитали. Однако из рис. 12 видно, что слэтеровская АО плохо описывает хартри-фоковскую АО вблизи ядра. В то же время две слэтеровских АО достаточно хорошо аппроксимируют точную хартри-фоковскую функцию атома, в связи с чем был предложен весьма распространенный дубль-зета-базис (DZ), где каждая атомная функция аппроксимируется двумя слэтеровскими функциями с разными экспонентами. Например, для углерода выбираются экспоненты, представленные ниже [c.106]

Базис Интегралы Слэтеровские орбитали НДП ОАО [c.200]

Чему равно расстояние от неподеленной электронной пары до ядра атома азота в молекуле аммиака NH3, если гибридная орбиталь неподеленной пары записана в виде A=-[(2s)+->/3(2pJ], где 2s и 2рг — слэтеровские орбитали атома азота. [c.44]

Слэтеровские орбитали (2 ) и (2/ .) имеют вид [c.181]

Поляризационный потенциал был подсчитан в адиабатическом приближении и в предположении, что электроны оболочки поляризуются независимо При расчете Уе в качестве волновых функций атомов гелия брались одноэлектронные слэтеровские орбитали. Были взяты компоненты потенциала = О, 1, 2, приведенные соответственно в статьях [10 —12]. При этом компоненты [c.138]

Переходя к конкретному вычислению интегралов, примем, что а, Ь — слэтеровские орбитали типа Is [c.183]

Э. Клементи и Р. Ватсоном путем решения уравнений Хартри— Фока для атомов. Однако эти функции получаются не в аналитическом виде, а в табличном. Проводить расчеты с функциями, заданными в числовом виде, крайне трудно и неудобно. Поэтому нерационально использовать АО Хартри— ока в расчетах по методу Рутаана, являющегося приближением к уравнениям Хартри—Фока. В качестве базиса АО можно использовать слэтеровские орбитали. Однако из рис. 3.6 видно, что слэтеровская АО плохо описывает хартри-фоковс-кую АО вблизи ядра. В то же время две слэтеровские АО достаточно хорошо аппроксимируют точную хартри-фоковскую функцию атома, в связи с чем был предложен весьма распросграненный дубль-зета-базис (DZ), где каждая атомная функция аппроксимируется двумя слэтеровскими функциями с разными экспонентами. Например, для углерода выбираются экспоненты, представленные ниже [c.118]

Ортогонализуйте, по Шмидту, слэтеровские орбитали 1л и 2л в атоме лития (см. задачу 8.26). [c.36]

В настоящее время в качестве базисных функций, по кото рым производится разложение в методе самосогласованного поля Хартри—Фока—Рутана, используют слэтеровские (СО) и гаус совы (ГО) орбитали. Слэтеровские орбитали применяют при расчетах атомов, двухатомных и линейных молекул, а в общем случае многоатомных молекулярных систем, как правило, пользуются гауссовыми орбиталями ввиду упрощения работы с многоцентро-вьши интегралами. Но при расчетах молекул основной вопрос состоит не в том, на каких орбиталях — слэтеровских или гауссовых — остановиться, а в том, чтобы, зная о заведомо недостаточной точности применяемой системы базисных функций, путем соответствующей оценки результатов расчета прийти к заслуживающим доверия выводам о физических и химических свойствах молекул. [c.190]

И Ёшимина [18], использовавших 34 слэтеровские орбитали в 1977 г. еще раз дано численное решение уравнений ХФ [13]. Такой большой интерес к проблеме объясняется, в частности, тем, что в приближении ХФ, т. е. при расчетах с использованием МО, принадлежащих одной и той же электронной конфигурации, получается неправильный знак дипольного момента молекулы СО. Как видно из табл. 9.9, согласно экспериментальным данным, рассматриваемая молекула поляризована в направлении С О и ее дипольный момент составляет 0,112 Д. В приближении 1S- O дипольный момент имеет правильный знак, но чересчур велик, а численное решение уравнений ХФ приводит к направлению смещения электрического заряда С О , противоположному направлению смещения, наблюдаемому на опыте. Чтобы исправить эту ситуацию и правильно рассчитать поляризацию молекулы СО, надо выйти за пределы приближения ХФ, т. е. учесть корреляцию электронов. Достаточно точные расчеты с учетом смешивания электронных конфигураций, выполненные Грином и др., дали значение диполь ного момента, хорошо согласующееся с наблюдаемым [19]. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология