Поляризованная молекула

Скорость реакции роста цепи при радикальной полимеризации зависит как от реакционной способности мономера, так и от активности свободного радикала. Поляризованная молекула мономера будет легче реагировать со свободным радикалом. [c.106]

Все данные указывают на то, что реакции Фриделя-Крафтса идут через стадию образования карбоний-ионов, или в некоторых случаях через сильно поляризованные молекулы. Образование таких полярных промежуточных соединений должно идти сравнительно трудно в неполярной среде, часто применяемой для реакций Фриделя—Крафтса. Однако эти слои -комплексов являются сильно полярными веществами, которые должны значительно облегчать образование таких полярных промежуточных соединений. [c.433]

Вследствие искажения направления связей в дополнительно поляризованных молекулах при упорядоченном расположении их под ориентирующим действием поверхности кристалла энергетически более преимущественными могут быть структуры, отличные от структур, свойственных обычной воде и обычному льду. Fla это указывает более высокая плотность структуры рассматриваемых слоев воды. [c.379]

Р о с т ц е п и. Рост цени происходит вследствие присоединения поляризованной молекулы мономера к растущему иону [c.136]

Если поляризованные молекулы неполярны (например, бензол или н- гексан), то формула 41 упрощается [c.10]

Как видно, в этом случае обеспечивается характерное для ионной полимеризации строго регулярное присоединение молекул мономера по типу голова к хвосту , так как поляризованная молекула стирола ориентируется перед присоединением к растущей цепи в поле действия ионной пары карбанион — Ыа+. Пространственное расположение фенильных радикалов в цепи не является упорядоченным. [c.42]

Уравнение Лэнгмюра вполне удовлетворительно описывает зависимость величины адсорбции от концентрации. Из уравнения следует, что существует предел адсорбции, т. е. увеличение концентрации раствора выше определенного значения не приводит к дальнейшему увеличению количества адсорбированного вещества. Изотермы адсорбции Лэнгмюра по своему виду аналогичны как изотермам адсорбции газов и паров, так и изотермам адсорбции из растворов. На процесс адсорбции молекул из жидких сред оказывает влияние присутствие растворителя, молекулы которого, адсорбируясь на поверхности сорбента, уменьшают адсорбируемость растворенного вещества, что искажает изотерму адсорбции. Поэтому следует подбирать растворитель с наименьшей сорбционной способностью по отношению к применяемому адсорбенту. В случае сорбции поляризованных молекул образуются последовательно вторичный и последующие адсорбционные слои. Изотерма адсорбции имеет 8-образную форму. В этом случае с увеличением концентрации вещества адсорбция его возрастает. [c.12]

Органические ионные частицы подобны ионам в неорганической химии — имеют соответствующие заряды. Однако они и резко отличаются ионы неорганических соединений присутствуют в водных растворах постоянно, а органические ионные частицы возникают только в момент реакции. Поэтому во многих случаях правильнее говорить не о свободных органических ионах, а о сильно поляризованных молекулах. [c.280]

Механизм сорбции загрязнений из воды на глинистых минералах достаточно сложен и включает вандерваальсовы взаимодействия углеводородных цепочек с развитой поверхностью микрокристаллов силикатов и кулоновское взаимодействие заряженных и поляризованных молекул сорбата с положительно заряженными участками поверхности сорбента, содержащими ионы Н+ и А13+. [c.111]

Было выявлено, что взаимозависимость парамагнетики - асфальтены подчиняется причинно-следственной связи, в которой парамагнитные молекулы причина, а порошкообразный продукт следствие. Активность, энергия взаимодействия с окружающими молекулами различных радикалов (от очень стабильных дублетных состояний и парамагнитных комплексов, триплетных бирадикалов до короткоживущих, стабилизированных спин-поляризованными молекулами, продуктов гомолитических процессов - парамагнитных осколков молекул и триплетных возбуждений с относительно быстрым возвратом в синглетную форму) обуславливает образование различных типов порошков, асфальтенов, и их поведение в дальнейшем. Однако, они имеют одно общее свойство если в веществе отсутствуют парамагнетики и энергия гомолитического перехода слишком велика, то осадок - порошок (асфальтены) не выпадает [137, 138]. [c.72]

В структуре Ы(СНз)415 [3] имеются приблизительно квадратные сетки атомов иода (рис. 9.3, а) анализ расстояний I—I показывает, что ионы 15 , имеющие форму буквы V, можно рассматривать как ион 1 , очень слабо связанный с двумя поляризованными молекулами Ь. Две ветви буквы V линейны (отклонение не более 6°), а весь ион плоский (отклонение 0Д А), Этот ион, очевидно, не имеет структурной аналогии с [c.72]

Обзор реакций озонирования будет неполным без рассмотрения важных исследований Уибо и его школы ио кинетике озонирования ароматических углеводородов [20, 21]. Озонирование ароматических углеводородов должно протекать подобно озонированию алифатической двойной связи. Но так как в ароматическом кольце нет двойных связей, то некоторые голландские исследователи [9, 10] предположили, что под влиянием поляризованной молекулы озона происходит такое распределение эт-электронов в ароматическом ядре, когда одна пара перемещается к тому углероднод1у атому, который подвергается атаке молекулой озона, а остальные я-электроны распределяются на остальных пяти углеродных атомах углерода, занимая самое низкое энергетическое положение. На основе кинетических изменений, Уибо и другие [1, 18, 23] сообщили, что триозонид бензола образуется в результате трех биомолекулярных реакций, первая из которых протекает значительно медленнее, чем последующие две, и поэтому общая скорость реакции определяется скоростью первой реакции. Константа скорости для бензола нри температуре—30° С была определена в 5 X 10 (миллимоль /мин. ). Механизм реакциимо-жет быть изображен следующим образом [c.353]

В предложенном механизме электрофильный агент показан как уже образовавшийся в условиях реакции и принимающий в ней участие. Так происходит, по-видимому, при меркурировании, где реакция, вероятно, включает участие иона двухвалентной ртути (до некоторой степени сольватированного), и при нитровании смесью кислот, где в качестве промежуточного соединения, как было показано, должен участвовать питроний-ион NOj . Галоидирование при обычных условиях, по-видимому, не включает участие положительно заряженных промежуточных соединений, как С1 и Вг" , но вместо них, вероятно, включает образование поляризованных молекул галоидов, которые переносят эти промежу- [c.410]

Высказывалось мнение, что активными центрами являются не свободные анионы, а поляризованные молекулы силоксанолята [9, 43], но предложенная авторами схема включала образование свободных ионов на стадии, определяющей скорость процесса, и была основана на ошибочных кинетических данных. [c.476]

Сольватация частиц лиофобных золей в основном обусловлена наличием у них заряда подобно тому, как в растворах электролитов заряд ионов является одной из основных причин их сольватации. При этом ббльша величина заряда частиц приводит к более сильной поляризации связываемых молекул и соответствующему изменению других свойств их. В водных растворах такие дополнительно поляризованные молекулы воды способны сильнее связывать другие молекулы воды, в некоторой степени усиливая и их поляризацию. Конечно, сольватация зависит не только от зарядов частицы, но и от их химического состава. [c.518]

В качестве катализатора для синтеза 2-метил-1-пентена используются алюминийалкилы общей формулы АШз или НАШз, а также гидрид алюминия АШд. В условиях синтеза все эти производные быстро преобразуются в трипропилалю-миний А1 (СзН,)з. Первоначальным актом реакции является присоединение к пропилену поляризованной молекулы катализатора по правилу Марковникова [c.376]

Молекулы углеводорода на поверхности являются значительно поляризованными, но полного образования карбокатионов нет. При этом превращение жестко поляризованной молекулы на поверхности может протекать по так называемому согласованному или синхронному механизму, включающему одновременный разрыв и образование связи в результате действия двух функциональных групп катализатора. В какой-то мере это предположение соответствует механизмам Slv2 и В2 в органической химии. [c.82]

Карбкатионы способны эффективно реагировать не только с анионами, но и с ковалентными поляризованными молекулами, атакуя при этом отрицательный конец диполя аналогично карбанноны превосходно атакуют положительный конец диполя поляризованных ковалентных молекул. Так, типичные карбаттионы, нанример (47), легко реагируют с алкилга. гогенидами, атакуя их углеродный атом — положительный конец диполя — и обра-,зуя ]—С-связь. [c.76]

Из данных табл. 37 следует, что ИЗС молекул ингибитора ИКУ-1 являются величины заряда на гетероатомах, значения дипольных моментов молекул и количество атомов в них. Активными центрами адсорбции при этом служат атомы хлора и азота, принадлежащие сильно поляризованным молекулам хлорпарафинов и хинолина и обладающие значительным отрицательным зарядом. Кроме того, молекулы хлорпарафинов имеют более высокие значения энергии ВЗМО и существенно превосходят молекулы хинолинон по количеству атомов, увеличивая ингибирующую способность состава ИКУ-1. [c.290]

И присутствии основания образуется промежуточный енолят-ани-он, который быстро превращается в енол. В связи с этим поляризованная молекула галогена может также быстро взаимодействовать с ено-лят-ионом или енолом [c.88]

Ван-дер-Ваарден (см. ссылки 10 и 97) установил, что дисперсии газовой сажи в алифатических углеродах стабилизуются ароматическими соединениями. Особенно это относится к ароматическим ядрам, связанным с длинной алкильной цепью. Согласно Ван-дер-Ваардену, поверхности частиц газовой сажи плотно покрыты полярными группами С—О. Такого рода диполи притягивают поляризованные молекулы или же молекулы, способные поляризоваться. Соответственно с эффектом Керра, ароматические молекулы проявляют еще более тесное взаимодействие с полярными группами С—О. Благодаря пространственному препятствию , т. е. благодаря приданию устойчивости путем сольватации или защитного коллоидного действия алкильные боковые цепи не дают частицам близко подходить друг к другу. При этом следует отметить, что эффективность стабилизации возрастает по мере либо увеличения длины боковой алкильной цепи, либо увеличения числа боковых цепей. [c.106]

Нитраты. Свойства нитратов циркония и гафния и их растворов определяются слабым сродством нитрат-иона к атомам обоих элементов. В водном растворе ион NO3 , хотя и спосрбен к внутрисфер-ному комплексообразованию, не всегда замещает сильно поляризованные молекулы воды в гидратной оболочке иона циркония. В растворе образуется внешнесферный комплекс — своеобразная ионная пара и устанавливается равновесие, которое сдвигается вправо при повышении концентрации HNO3 [c.289]

Рост цепи. В процессе роста цепи поляризованные молекулы мономера присоединяются к растущему иону, внедряясь между макрокарбкатионом (со стороны его заряженной части) и противо-ионом (А1С1зВ-) [c.395]

Индукционное, или поляризационное, взаимодействие, возникающее между полярными и поляризованными молекулами, опйсывается следующим уравнением [c.10]

Реакция полимеризации состоит из трех элементарных стадий образования активного центра, роста цепи и обрыва цепи. В зависимости от природы активного центра различают радикальную полимеризацию, при которой активным цеятром является свободный радикал, а рост цепи протекает гомолитически, и ионную полимеризацию, при которой активными центрами являются ионы или поляризованные молекулы, а рост цепи протекает гетеролитически. Методы возбуждения и механизмы этих двух видов полимеризации различны. [c.9]

Органические ионные частицы принимают участие во мнопгх реакциях, однако это не такие ионы, как в неорганической химии. Неорганические соли, основания, кислоты диссоциируют в воднь[х растворах, их ионы присутствуют в растворах постоянно, до реакции и после нее. Органические же ионные частицы появляются только мимолетно, в момент реакции. Во многих случаях вообще правильнее говорить не о свободных ионах, а о сильно поляризованных молекулах. [c.229]

Галогенирование (например, бромирование) бензола действием самого галогена протекает только в присутствии катализаторов, таких как Zn U, РеВгз, АШгз и т. д. Катализаторами являются обычно кислоты Льюиса. Они вызывают некоторую поляризацию молекулы галогена, усиливая тем самым ее электрофильный характер, после чего такая поляризованная молекула атакует [c.144]

Карбокатионы способны реагировать не тольхо с анионами, но и с ковалентными поляризованными молекулами, атакуя при этом отрицательный конец диполя. Аналогично карбанионы охотно атакуют положительный конец диполя поляризованных ковалентных молекул. Так, типичный карбанион 47 легко реагирует с ковалентной молекулой алкилгалогенида, атакуя, ес- [c.96]

Согласно этому представлению, при сорбции триэтнлалюми-ния образуется мостиковый комплекс, в котором связь А1—С поляризована в направлении образования карбаниона СНз—СН . Благодаря близости сорбированного мономера простое внедрение поляризованной молекулы мономера при одновременном расщи-рении мостикового комплекса приводит к присоединению первого мономерного звена. При этом в освободивщееся пространство вблизи активного центра перемещаются другие сорбированные молекулы мономера. На следующей стадии происходит повторное сужение мостикового комплекса, однако алкил, связанный с алюминием, уже длиннее на два углеродных атома. По данному механизму рост цепи продолжается п дальще (рис. 3.3). [c.34]

Активные центры А. п. в подавляющем большинстве случаев инициирования щелочными, щел.-зем. металлами или их соединениями представляют собой производные этих металлов. В зависимости от природы концевого мономерного звена (Р), противоиона (Ме ) и р-рителя (S) активные центры могут существовать в виде различающихся по реакц. способности и стереоспецифичности ковалентных поляризованных молекул (ф-ла П), их ассоциатов (I), ионных [c.166]

В дегидратированных цеолитах наряду с вандерваальсовыми (дисперсионными) силами действуют электростатические силы, обусловленные наличием катионов, на которых адсорбируются молекулы с неравномерным распределением электронной плотности (например, диполи или сильно поляризованные молекулы). Такое наложение приводит к возрастанию энергии адсорбции, и изотерма становится значительно более крутой в области низких давлений по сравнению с изотермой активных углей. Наличие двух видов взаимодействия приводит к уравнению [7] [c.175]

Полученные результаты можно объяснить следующим образом. В условиях образования высокосольватированных гидрато-сольватов через молекулярный мостик воды, когда две молекулы экстрагента фактически сольвати-руют обе -ОН группы одной индукционно поляризованной молекулы воды, связанной через кислород с протонодонорным соединением, стерические затруднения начинают оказывать существенное влияние. При этом только обеспечение условия, когда один из алкильных радикалов слабоосновного экстрагента является -СНз группой, а другой обладает максимально возможным положительным индукционным эффектом, может привести к аномальному упрочнению экстрагируемых комплексов. Именно такая ситуация, по-видимому, и реализуется при использовании МТБЭ в качестве экстрагента ДФ. По мере снижения величин сольватных чисел и перехода к извлечению от ДФ к одноатомным фенолам, эффект, как и следовало ожидать, понижается. Исходя из выдвинутой гипотезы, можно было предположить практически полное исчезновение различий между экстракционной способностью ме-тилалкилсульфоксидов и более симметричных сульфоксидов по отношению к ДФ за счет изменения гидрато-сольватного механизма на сольватный и снижения роли стерических факторов. Проведенные эксперименты это предположение полностью подтвердили. Таким образом, совокупность приведенных доводов представляется достаточно убедительной для объяснения аномально высокой экстракционной способности МТБЭ. [c.19]

Затем более положительный атом этой поляризованной молекулы галогена присоединяется к алкену с образованием карбониевого иона, оставляя отрицательный ион галогена. Этот ион галогена или другой, подобный ему ион присоединяется к карбониевому иону, давая дигалогенид. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология