Триоксан гомополимеризация

Протекание Д. при темп-рах, близких к предельной, снижает скорость гомополимеризации и мол. массу образующегося полимера. В случае сополимеризации мономеров, скорости отщепления к-рых от растущей полимерной цепи сильно различаются, протекание Д. может оказывать существенное влияние и на состав образующегося полимера. Наиболее подробно этот эффект исследован на примере сополимеризации стирола с SOj и триоксана с виниловыми мономерами. В частности, при исследовании сополимеризации триоксана было показано, что в ходе полимеризации формальдегид отщепляется от растущей полимерной цепи, в результате чего вначале двухкомпонентная система превращается в трехкомпонентную триоксан — виниловый мономер — формальдегид. Вследствие значительно более высокой реакционной способности формальдегида по сравнению с триоксаном полимер, полученный на глубоких стадиях полимеризации, содержит большее количество оксиметиленовых звеньев, чем полимер, образовавшийся на начальных стадиях полимеризации (до момента достижения равновесной концентрации формальдегида в системе). [c.340]

Коллектив А начал разработку процесса гомополимеризации с последующим ацетилированием концевых групп и довел разработку до создания опытно-промышленного производства. Коллектив Б, включившись в работу на 5 лет позднее, взялся за разработку варианта с сополимеризацией триоксана. Несмотря на отставание в сроках, коллектив Б стал сокращать разрыв благодаря применению более простой технологической операции с химически устойчивым триоксаном по сравнению с мономерным формальдегидом. Интересно, что большинство зарубежных фирм, занимавшихся данной проблемой, переключилось на работу с триоксаном, заморозив исследования, связанные с использованием мономерного формальдегида. [c.158]

Было показано, что если концентрация сомономера (диоксолана) пе превышает некоторую критическую величину, то закономерности изменения вязкости полимера со степенью превращения остаются такими же, как в случае гомополимеризации триоксана. [c.236]

Следует заметить, что при сополимеризации, в которой принимают участие мономеры, резко различающиеся по реакционной способности, в начальный момент происходит гомополимеризация более активного мономера, а затем полимеризуется менее активный мономер в присутствии другого гомополимера. В отсутствие реакции обмена такая реакция привела бы к образованию смеси гомополимеров, однако в системах, в которых имеет место достаточно интенсивный межцепной обмен, образуется статистический сополимер. Именно так и происходит при совместной полимеризации триоксана с диоксоланом, когда последний расходуется в течение индукционного периода полимеризации триоксана [1]. Подобная ситуация имеет место и при сополимеризации триоксана с окисью этилена [2, 3]. Таким образом, в этом случае следует говорить скорее не о сополи- [c.203]

Индукционный период в таких системах более значителен, чем при гомополимеризации триоксана. Авторы объясняют это об- [c.211]

В пром-сти П. получают анионной или катионной гомополимеризацией Ф. в неполярном р-рителе и катионной сополимеризацией Ф. или триоксана. Мономеры подвергают тщательной очистке от полярных примесей. Образовавшийся продукт содержит 5-20% нестабильных кош5евых сегментов, к-рые деполимеризуют при нагревании. Продукт промывают, сушат и гранулируют. [c.36]

II. Следующим этапом (после исчерпывания окиси этилена), по-видимому, является гомополимеризация триоксана, инициированная живущими концами молекул сополимера. Одновременно имеет место передача цепи с разрывом по оксиметилеповым мостикам форполимера. В результате блоки окиси этилена статистически распределяются по цепи полиоксиметилена. [c.155]

Исследование катионной сополимеризации триоксана, протекающей по механизму передачи цени с разрывом, представляет большие трудности [2—6]. На практике большое внимание было уделено изучению гомополимеризации триоксана, поскольку сонолимерпза-цию можно проводить как двухступенчатый процесс. [c.230]

Рассматриваемые реакции сополимеризации нередко сопровождаются отщеплением молекул, содержащих фрагменты мономеров 1 1 и Ма- Такое явление, аналогичное приведенным ранее случаям, относящимся к гомополимеризации [см. уравнения (1У-28)—(1У-30)], известно, например, для следующих систем при сополимеризации триоксана со стиролом отщепляется молекула 4-фенилдиоксана, при сополимеризации триоксана с диоксоланом или с окисью этилена — молекула 1,3,5-триоксациклогептана. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология