Концентрация сомономеров

Концентрации сомономеров, соответствующие нескольким выбранным моментам времени (по графику), подставляют в уравнение состава сополимеров (3.10) и рассчитывают константы сополимеризации Г1 и Г2, произвольно выбирая параметр Р (в данной работе от —4 до - -1). При этих значениях рассчитывают га и Гь Расчетные данные для нескольких отрезков времени вносят табл. 3.11. [c.53]

Изучение сорбционной способности полимерных наполнителей по отношению сомономеров показало, что гетерогенные матрицы обладают значительной адсорбцией гидроксилсодержащих соединений на своей поверхности. Однако при "отдаче" компонентов в раствор матрицы ведут себя неодинаково. Химически активные матрицы мало влияют на соотношение концентраций сомономеров в процессе десорбции. Следовательно, их суммарный матричный эффект, действительно, вызван в основном наличием у них гетероатомов, а концентрационный эффект незначителен. [c.309]

Широкое использование полимеров винилхлорида требует улучшения их технологических свойств. Чтобы получить расплав с достаточно низкой вязкостью без снижения молекулярного веса или изменения молекулярно-весового распределения полимера необходимо вводить пластификатор или полимерную добавку (в частности, получая сополимеры винилхлорида) или вести процесс переработки при повышенных температурах. Использование внешних пластификаторов позволяет получить термопластичные композиции. При сополимеризации или использовании добавок (в зависимости от концентрации сомономера или добавки) можно получить либо гибкие, либо жесткие материалы. В любом случае достигается снижение температуры стеклования. [c.237]

Рис. 2. Изменения по времени Н ЯМР-спектров замороженного ЦО-раствора смеси акриламида, Ы,К -метилен-бис-акриламида, К,М,К, М -тетраметилэтилен-диамина и персульфата аммония. Исходная суммарная концентрация сомономеров 3%, соотношение винильного и дивинильного сомономеров 30 1 (моль/моль) ДГ -15° (Тдл.РгО +3-8 °С). Цифры на кривых указывают время от момента достижения системой заданной отрицательной температуры до момента записи спектра (из работы [33])

Состав полученных дисперсий сополимеров зависит от относительных концентраций сомономеров в зоне полимеризации и относительных реакционноспособностей их радикалов (о параметрах дисперсионной сополимеризации см. стр. 214). Если степени адсорбции мономеров сравнимы, а константы сополимеризации не [c.234]

Следует отметить, что экспериментальные точки для температур плавления этиловых и н-пропиловых сополимеров укладываются на рис. 33 на одну и ту же линию. Однако для сополимеров, содержащих боковые метильные группы, аналогичная линия проходит несколько выше. Тот факт, что в этом случае экспериментальные точки не экстраполируются к Т°пл при понижении концентрации сомономера, означает, что малые кон [c.92]

Другим важным фактором является уменьшение размеров кристаллитов при повышении концентрации сомономера . Такое изменение размеров кристаллитов резко понижает точность определения истинных рентгенографических периодов. Поэтому несоответствие фазовых диаграмм и рентгенографических данных носит скорее кажущийся, нежели реальный характер. [c.93]

Газовая хроматография может быть использована и для изучения реакции сонолимеризации, так как в ходе процесса образования сополимера непрерывно изменяются концентрации сомономеров. В случае сонолимеризации двух мономеров и Ма последние расходуются в реакции [c.97]

Окислительные процессы в ПП весьма сложны и зависят от многих факторов, включая доступность кислорода, наличие примесей, остатков катализатора, кристалличность (содержание кристаллической фракции), температуру хранения, загрязнение воздуха, время экспозиции под излучением, химическую экспозицию, толщину пленки, условия частичного нагружения или напряжения, концентрацию сомономера, тип и содержание добавок. Ранее-проведенные исследования показали, что деструкция ПП может быть разделена на три стадии возникновение, распространение и завершение [67]. Все три стадии кратко описаны в последующих разделах. [c.90]

Среди статистических сополимеров наиболее широко исследованы сополимеры этилена с алкенами различной длины. При малой концентрации сомономера такие статистические сополимеры являются развет ленными полиэтиленами (короткие боковые разветвления, рис. 1.5, Б). [c.378]

Рис. 10.13. Зависимость температур растворения (1) и плавления (2) поли-(пропилен-со-бутена-1) от концентрации сомономера [23].

Эти данные показывают, что чем ниже концентрация а-олефина в реакторе, тем выше доля сомономера в полимере по отношению к доле сомономера в смеси, поступающей в реактор. Тем не менее нри всех указанных в таблице концентрациях сомономера парциальная скорость конверсии а-олефина в полимер была значительно выше, чем при гомополимеризации а-олефина. Например, из данных табл. III.1 можно видеть, что в опытах по сополимеризации, в которых отношение этилена к бутену в смеси, поступающей в реактор, [c.89]

Однородные сополимеры получают при сополимеризации двух мономеров с одинаковой реакционной способностью до любой конверсии. Если мономеры обладают различной реакционной способностью, то сополимер, образующийся при малой глубине превращения (концентрация сомономеров сохраняется почти постоянной), будет состоять из молекул одинакового состава. [c.448]

Скорость сополимеризации, общий выход сополимера и его свойства определяются как природой компонентов катализатора, так и условиями сополимеризации — концентрацией сомономеров, катализатора, мольным соотношением компонентов катализатора, температурой, природой растворителя, способом приготовления катализатора. Варьирование указанных параметров в случае различных по природе каталитических систем приводит к изменениям, которые далеко не всегда совпадают по направлению. Несмотря на это анализ фактического материала по сополимеризации этилена с пропиленом позволяет выявить некоторые общие закономерности, характерные для всех катализаторов. [c.37]

Природа среды, концентрация сомономеров и температура существенно влияют на скорость альтернантной сополимеризации, изменяя константы равновесия комплексообразования мономеров друг с другом и с катализатором[974, 1011 ]. Процессы инициирования альтернантной сополимеризации мономеров, образующих КПЗ, протекают по схеме [c.194]

Специальный цикл исследований был вьшолнен по изучению акцепторнокаталитической полиэтерификации в присутствии синтетических карбо- и гетероцепных полимеров-наполнителей [15-23]. При этом основывались на том, что полимерные матрицы могут воздействовать на реакционную систему или за счет химического взаимодействия с мономерами, изменяя их активность, или за счет физической адсорбции (селективной или неселективной), которая может влиять на результаты реакции, изменяя концентрацию сомономеров в растворе. С учетом этого в качестве полимерных матриц были выбраны, с одной стороны, такие потенциально химически активные полимеры, как полинафтоиленбензимидазол (ПНБИ), полифенилхиноксалин (ПФХО) и полиэтиленоксид (ПЭО), а с другой -химически инертные полистирольные сорбенты с высокой удельной поверхностью [c.307]

В табл. 10.5 приведены данные о влиянии полимерной матрицы на молекулярную массу сополиэфира, полученного акцепторно-каталитической полиэтерификацией дихлорангидрида терефталевой кислоты с гексаметиленгликолем и 4,4 -дигидрокси-3,3 -дихлордифенил-2,2-пропаном (дихлордиан) при 40 °С в бензоле в присутствии ТЭА [22, 23]. Из этой таблицы видно, что наибольшее влияние на молекулярную массу сополиэфира оказывает сшитый полистирол КДХ, поверхность которого прочно удерживает и труднее отдает в раствор сомономеры. По-видимому, сополиэтерификация в данном случае протекает преимущественно на поверхности или вблизи поверхности КДХ и увеличение локальной концентрации сомономеров способствует росту молекулярной массы. Одновременно такая концентрация реагентов у поверхности снижает вероятность обрыва цепи, повышая вклад реакций роста цепи. [c.310]

Таким образом, при трехкомпонентнои сополимеризации в зависимости от концентрации сомономеров состав и структуру сополимера можно варьировать в широких пределах Такой ха рактер изменения структуры и состава может оказывать замет ное влияние на свойства полученных сополимеров [c.86]

Рис. 1. Зависимость выхода полимера (а) и его характеристической вязкости (6J от концентрации сомономеров (пиромеллитовый ангидрид 4,4 -диаминодифе-нилоксид) в исходном растворе. Растворитель - ДМСО (Т л +18.4 °С). Температуры синтеза 1 -ДГ -11.6° 2-АТ +11.6 . Определение вязкости проводилось при 25 С в среде 3%-ного раствора L1 1 в ДМСО (из работы [30])

Симон и Резерфорд [ 133] исследовали поведение сополимеров оксиэти.аена, содержащих до 4 мол. % оксибутилена-1,2 и оксистирола. В этом случае объем сомономерных звеньев больше объема кристаллизующихся повторяющихся звеньев. Изменения конформации основной цепи не происходит. Так же как и в сополимерах этилена, в области малых концентраций сомономера (ниже 0,5 мол. %) наблюдается довольно резкое понижение степени кристалличности. При большой ко№ центрации сомономера (5 оксиэтиленовых звеньев на одно звено сомономера) понижение степени кристалличности замедляется. Счи-тэя, что повторяющееся звено окшэтилена включает три атома осношой цепи можно заключить, что такая сополимеризация является более эффективным нарушением кристаллизационной способности, чем нарушения, наблюдаемые в разветвленных полиэтиленах. С увеличением концентрации сомономера параметры кристаллической решетки полиоксиэтилена не изменялись, что свидетельствует о полном исключении сомономерны звеньев. Применение уравнения (18) к данным по понижению температуры плавления и в этом случае приводит к слишком низким значениям теплоты плавления. [c.408]

К более сложным системам относится поли-3,3-5г<с-(хлорметил)-оксипропилен. Хинрихсен и др. [60] синтезирфвали статистически фен ксилированные сополимеры. При повышении содержания значительно более объемистых сомономерных звеньев до 10 мол.% наблюдалось лишь незначительное увеличение объема элементарной кристаллической ячейки. В связи с этим можно полагать, что большая часть сомономерных звеньев находится в аморфных областях. Из разбавленных растворов этих сополимеров можно получить монокристаллы (разд. 3.3.2 и рис. 3.46). Монокристаллы сополимеров с низкой концентрацией сомономера характеризуются дублетным пиком плавления, являющимся следствием реорганизации в процессе нагрева (разд. 9.3.1). Теплота плавления линейно уменьшалась с увеличением сомономера и достигала нулевого значения примерно при 15 мол. % [c.408]

На основании анализа зависимости температуры плавления от обратной толщины кристаллита авторы пришли к выводу, что понижение температуры плавления обусловлено лишь эффектом малого размера кристалла [расчеты проведены по уравнению (9) гл. 8 с использованием значения свободной поверхностной энергии, равной 30 эрг/см ], еноксилирование суспензии монокристаллов гомополимера приводит благодаря протеканию реакции только в аморфных областях) к образованию блок-сополимеров. В таких образцах не наблюдается изменения параметров кристаллической решетки, температуры плавления йли степени кристалличности с увеличением концентрации сомономеров. Это согласуется с представлением о том, что роль энтропии сме-ления с увеличением содержания сомономера пренебрежимо мала по аравнению с эффектом уменьшения размера кристаллов. [c.409]

Соотножение мольных долей сомономеров в сополимере rnjm на ранних стадиях процесса сополимеризации, когда концентрация сомономеров еще мало отличается от исходной, будет равно отношению общих скоростей расходования мономеров Ml и Mg [c.60]

Это уравнение может оказаться полезным при вычислении тепловых эффектов сополимеризации. В квазистационар-ных по концентрациям мономеров условиях, в случае моноцентровых систем, когда в любой момент времени образуется постоянный по составу сополимер, изучение кинетики расходования одного из сомономеров позволяет выявить временные закономерности реакций катализатора. Такие исследования особенно удобно проводить при сополимеризации газообразных мономеров в растворе сконденсированного другого сомономера (этилен в пропилене, этилен в З-метилбутене-1 и т. п.), так как при постоянном суммарном давлении концентрация сомономеров (при условии образования нерастворимого сополимера) в жидкой фазе в ходе процесса остается неизменной. [c.87]

Присутствие в сополимерах кристаллических блоков обоих типов не является следствием резкого изменения соотношения концентраций сомономеров в ходе одного опыта, поскольку наличие блоков в сополимерах наблюдается и в тех случаях, когда полимер получен с малым выходом [636]. Полидисперсность сополимеров по составу связана с изменением соотношения мономеров в зоне реакции по ходу сополимеризации, причем по мере уменьшения содержания стирола в сополимере доля стирольных звеньев, входящих в блоки, падает, а доля стирольных звеньев, расположенных раздельно и входящих в короткие нерегулярные блоки, — растет. Однако даже для сополимеров припилена со стиролом, содержащих 5— 10 мол. % стирола в сополимере, обнаруживается большое количество атактических блоков стирола. Результаты количественного анализа блоксополимеров свидетельствуют о том, что величина произведения значительно превышает единицу [636]. Последнее находится в соответствии со значениями констант относительной активности мономеров при сополимеризации их на гетерогенных катализаторах (табл. И) и возможно при условии, когда 12 и /сз очень малы по сравнению с и к - [c.125]

Химическое строение и концентрация сомономера значительно влияют на скорость сополимеризации ВХ. Бутадиен, стирол резко замедляют её, винилбромид, пропилен, изобутилен понижают скорость в меньшей степени [251, 262—264]. Бутилвинилхлорид олова [254], винилтрихлорсилан [265] также уменьшают скорость сополимеризации. [c.416]

Для выяснения влияния внутрицепного диполь-дипольного взаимодействия на диэлектрические потери значительный интерес представляет исследование растворов сополимеров, состоящих из полярных и неполярных мономерных звеньев (метилмет-акрнлат и стирол) со случайным расположением их вдоль цепи. Наблюдаемые изменения е" и е сополимеров и зависимости от концентрации сомономеров обусловлены изменением эффективных дипольных моментов. [c.117]

А1етодом ИК-спектроскопии установлено, что при сополимеризации последних с этил-а-цианакрилатом раскрывается лишь одна тройная связь с образованием двойной (v s = 3300 и 2100 см- и v = = 1680 и 1640 см- ), а нитрильная группа сохраняется неизменной (v n = 2250 см- ). Дополнительный источник непредельности приводит к закономерному повышению прочности адгезионных соединений сплава алюминия Д16 в широких пределах концентрации сомономера практически вне зависимости от химической природы радикала R [c.93]

Исследование сополимеров метилового эфира метакриловой кислоты с различными количествами акриловой, метакриловой кислот, акрил- и метакриламидов показало, что для акриламидных полимеров сопротивление отслаиванию монотонно возрастает при увеличении содержания акрнламида до 10 мол. %. Дальнейшее увеличение содержания сомономера приводит к снижению адгезии. Адгезия сополимеров на основе метилметакрилата и метакри-ловой кислоты или метакриламида не изменяется с увеличением содержания второго мономера. Прочность адгезионных соединений в обоих случаях наименьшая при концентрации сомономера выше 5 мол. %. [c.16]

Смотреть страницы где упоминается термин Концентрация сомономеров: [c.306] [c.53] [c.117] [c.45] [c.77] [c.99] [c.308] [c.233] [c.308] [c.346] [c.362] [c.380] [c.413] [c.415] [c.415] [c.449] [c.38] [c.61] [c.96] [c.16] [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология