Исследование сополимеризации в тетрагидрофуране

Сополимеризация в системе стирол — итаконовый ангидрид проводилась в растворах в бензоле при 80° С или в тетрагидрофуране при 65° С. Константы сополимеризации, определенные при исследовании сополимеризации в указанных растворителях, различаются незначительно, но общая скорость сополимеризации в бензоле в 20 раз больше, чем в тетрагидрофуране. Молекулярный вес продукта, полученного при сополимеризации в бензоле, в 3 раза больше, чем молекулярный вес продукта, полученного в тетрагидрофуране. Считают, что увеличение скорости и молекулярного веса при сополимеризации в бензоле обусловлено гель-эффектом, вызванным осаждением сополимера из бензола. Кажущуюся большую реакционную способность итаконового ангидрида по сравнению со стиролом при сополимеризации этих мономеров в бензольном растворе объясняли селективным поглощением более полярного ангидрида осажденным сополимером. [c.296]

Исследование сополимеризации в тетрагидрофуране [c.528]

Исследование влияния растворителей на сополимеризацию изопрена со стиролом показало, что рост цепей во всех растворителях как при инициировании 1л, так и бутиллитием одинаков. Содержание стирола в сополимере увеличивается в ряду растворителей бензол < триэтиламин < диэтиловый эфир < тетрагидрофуран. Это объяснено способностью растворителей сольвати-ровать противоион Ы+ и вызывать диссоциацию связи —С. В бензоле низкое содержание стирола в сополимере указывает на то, что стадия роста цепи отклоняется от простого присоединения полимерного аниона к двойной связи мономера Этого не наблюдается при полимеризации в присутствии Ма, так как связь N8—С сильнее ионизирована. [c.167]

В Японии наиболее широкое распространение получили сополимеры винилхлорида с винилацетатом >" >. Подробно рассмотрены методы сополимеризации смеси винилхлорида и винилацетата, содержащей от 3 до 20% последнего. Показано, что оптимальными свойствами обладает сополимер, получаемый непрерывным методом при поддержании в реакционной смеси постоянного соотношения мономеров > 82. Отмечено, что по мере увеличения содержания винилацетата в сополимере температура размягчения его уменьшается >4°>. Изучена кинетика сополимеризации винилхлорида с винилацетатом при —40 и —150° С в присутствии три-н-бутилбора Описан метод определения молекулярных весов сополимеров винилхлорида с винилацетатом, основанный на измерении осмотического давления > 0 установлена связь между характеристической вязкостью в тетрагидрофуране и молекулярным весом сополимера (в области 30000—150000) при 20° С Приведены результаты исследования термической стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом нри 80—130° С без применения стабилизатора и при 130—190° С с применением стабилизатора > 9 . [c.511]

При исследовании сополимеризации бутадиена с изопреном под влиянием комплексов бутиллития с триэтиламином и тетра-гидрофура юм установлено, что относительная активность бутадиена при этом возрастает в ряду растворителей гексан > триэтиламин > тетрагидрофуран. Отмечается, что по соотношению активностей мономеров катализаторы Циглера существенно отличаются от анионных [c.167]

Некоторые кинетические закономерности получения сополимера тетрагидрофурана и окиси пропилена были изучены, Дикинсоном [Di kinson L. A., J. Polym. Sei., 58, 857 (1962)]. Предварительные исследования сополимеризации в присутствии эфирата BF3 и следов воды показали, что образуется высококристалличный полимер с больпщм молекулярным весом. Однако автор хотел получить сополимер средних молекулярных весов (1000—4000 звеньев), поэтому вместо воды использовался гликоль (1,4-бу-тандиол). Полимеризацию проводили в растворе дихлорэтана при 0°, причем сомономеры добавлялись одновременно. Установлено, что с увеличением продолжительности сополимеризации молекулярный вес продукта растет, а выход остается практически постоянным (60—70%), При увеличении молярного соотношения тетрагидрофуран окись пропилена при прочих равных условиях молекулярный вес сополимера изменяется незначительно (при изменении соотношения в 5 раз мол. вес изменяется от 2882 до 2400). Однако, если соотношение ТГФ 0П>1, начальное исчезновение ОП из смеси мономеров больше, чем ТГФ если же соотношение обратное, предпочтительнее реагирует ТГФ. При равных концентрациях сомономеров исчезновение их из смеси эквивалентно. [c.391]

Исследование кинетики сополимеризации этилена с пропиленом на системе VO I3—А12(С2Н5)зС1д показало, что модифицирование ее тетрагидрофураном позволяет в определенных условиях повысить интегральный выход сополимера [238]. Этот эффект обусловлен тем, что модификатор, изменяя соотношение между скоростями роста и обрыва цепи, способствует образованию сополимеров с более высоким молекулярным весом. Эти же соединения используются в ряде случаев при сополимеризации этилена и пропилена с дициклопентадиеном, норборненом и другими циклодиенами [239, 240]. Присутствие элект-ронодонорных соединений в сфере реакции при получении ненасыщенных тройных сополимеров предотвращает протекание последующих более медленных реакций сшивки макромолекул и позволяет получить сополимеры, обладающие хорошей способностью к вулканизации. [c.45]