Катион-радикалы гидрохинонов

Упражнение 25-17. Напишите резонансные структуры, обусловливающие стабильность катиона соли Вурстера. Объясните, почему октаметил-га-фенилендиа-мин не образует стабильного катион-радикала аналогичного строения. Упражнение 25-18. Подкисление раствора, содержащего радикалы семихинона, такие, как (VIII), вызывает диспропорционирование радикалов, приводящее к образованию хинона и гидрохинона. Объясните. [c.325]

Впоследствии было установлено, что это предположение неверно. В отличие от хингидронов соли Вурстера не диссоциируют в растворе на компоненты более светлого цвета. Далее, не удается получить смешанных солей Вурстера окислением смеси двух различных ароматических м-диаминов, подобно тому как получаются смешанные хингидроны из разных хинонов и гидрохинонов. Наконец, определением молекулярных весов в растворе было доказано, что соли Вурстера содержат лишь одно ароматическое ядро, и было показано, что они парамагнитны (X. Катц, 1934 г.). Следовательно, соли Вурстера содержат нечетное число электронов и обладают, таким образом, строением семихиноновых радикал-катионов (Л. Михаэлис, 1931 г. Э. Вейтц). Их устойчивость обусловлена эффектами сопряжения, аналогичными эффектам сопряжения в случае радикал-анионов простых хинонов. [c.513]

В этом случае дифенилиодониевый радикал получается при восстановлении катиона иодония железом Добавление гидрохинона к реакционной смеси, так же как и в случае фотохимической реакции, приводит к снижению выхода борфторида тетрафенилфосфония. [c.83]

В биологических системах обнаруживаются различные типы свободных радикалов, в частности нейтральные, анион- и катион-радикалы. Самыми простыми из них являются свободные радикалы воды - анион-радикал супероксида (О ) и нейтральный гидроксильный радикал (ОН), которые, образуясь в реакциях одноэлектронного восстановления молекулярного кислорода при участии ряда ферментов, вступают во взаимодействие почти со всеми химическими соединениями клетки. Известны свободные радикалы аминокислот, ароматических и серосодержащих белков, витаминов, фенолов. Свободнорадикальное окисление пиримидиновых оснований приводит к образованию ковалентных сшивок в ДНК и между ДНК и белками. В процессе обмена веществ в клетках часто образуются семихиноны, являющиеся промежуточной радикальной формой при окислении гидрохинонов до хинонов. Через стадию образования свободных радикалов в одноэлектронном переносе участвуют флавины. С образованием свободных радикалов осуществляется окисление нафтохинона у микроорганизмов и убихинонов в клетках животных и растений. По цепному свободнорадикальному механизму окисляются по-линенасыщенные жирные кислоты и жирные кислоты фосфолипидов, что может сказываться на б рьёрных функциях биологических мембран, их проницаемости для ионов, молекул, токсинов, микробов. При окислении ненасыщенных липидов реакция начинается с инициирования цепи свободными радикалами аминокислот, воды и других соединений. Гидро-пер<яссиды как промежуточные продукты свободнорадикального окисления липидов разлагаются с возникновением новых радикалов, вызывающих новые цепи окисления. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология