Нафтохинон окисление

При окислении нафталина в зависимости от характера окислителя и условий реакции получается либо 1,4-нафтохинон, либо фталевая кислота [c.505]

Технологическая схема производства фталевого ангидрида из нафталина не отличается принципиально от схемы получения фталевого ангидрида из о-ксилола (см. рис. 15). Различие заключается в том, что из-за высокой температуры кристаллизации нафталина его приходится доставлять в специальных термоцистернах и хранить в обогреваемых емкостях, либо при поставке в кристаллическом виде включать в схему аппарат для плавления. Во фталевом ангидриде, получаемом при окислении нафталина в сырце присутствует 0,5—5,0% 1,4-нафтохинона. Поэтому здесь чаще применяют очистку термической обработкой в присутствии серной кислоты или других добавок. [c.95]

Нафтохиноны. Окислением нафталина СгОд получают 1,4-наф-тохинон [c.528]

U2 и U4 должны иметь очень близкие энергии активации в присутствии этих катализаторов V—К—S—О. Опыты по окислению нафтохинона дают для отношений uq/v значения 1—3 [155, 158], а при окислении фталевого ангидрида найдено = 1/30. Катали- [c.177]

Рис. 4. Избирательность по разным продуктам окисления (фталевому ангидриду - I, двуокиси углерода - 2, I,4-нафтохинону - 3) и ста пень окисления на алина. Исходные величины - светлые точки, откорректированные - темные точки.

Степень превращения нафталина при окислении в различные продукты следующая,% фталевый ангидрид - 87-91 1,4-нафтохинон - 1,0-2,5 малеиновый ангидрид — 2,8—3,3 оксид и диоксид углерода - 2,0-4,1. [c.341]

Теплота реакции окисления нафталина в нафтохинон [c.485]

При получении фталевого ангидрида окислением нафталина воздухом кроме основного продукта реакции получаются 1,4-нафтохинон, малеинОвый ангидрид и бензойная кислота. Объясните пути образования в этой реакции двух последних продуктов. [c.329]

При окислении а-нафтиламина хромовой кислотой образуются нафтохиноны (вещества, аналогичные бен-зохинонам) [c.329]

Потенциал замещенного хинона в этом случае настолько ниже потенциала исходного хинона, что реакция протекает практически нацело для образования 1 моль соединения III требуется 2 моль хинона I. При присоединении бисульфита введенная группа повышает потенциал, и окисление замещенного продукта не происходит. Эта реакция может быть применена к нитрозофенолам, находящимся в равновесии с ок-симам и хинонов, примером чего является общепринятый метод получения 1,2-нафтохинон-4-сульфоната [c.419]

Из нафталина при окислении также получается не только 1,4-нафтохинон, но и фталевый ангидрид (ср. табл. 83 и разд. Г,6.5.1 промышленное получение фталевого ангидрида). [c.27]

Нафтохинон (общий выход около 75% из бутадиена и бензохинона с последующим окислением продукта присоеди- [c.209]

В препаративной химии, как правило, не пользуются метода ми получения нафтохинонов на основе прямого окисления нафталина. Лишь изредка применяется метод Миласа [280] для получения 1,2-нафтохинона окислением нафталина перекисью водорода в присутствии окисей ртути, ванадия, хрома или молибдена. [c.357]

Возможно получение 1,4-нафтохинона окислением 1-нафтола кислородом с выходом 90 % в присутствии каталитического комплекса Со-салкомин в диметилформамиде [2]. [c.280]

В Институте катализа имени Г. К. Борескова СО РАН разработан способ получения 2-метил-1,4-нафтохинона окислением 2-метил-1-нафтола или его смеси с 2,4-диметил-1-нафтолом Н2О2 в присутствии катализатора - водного раствора МоУР-гетеро-поликислоты или ее кислой соли с переходными металлами. Окисление проводится при 40-70 °С в двухфазной системе окисляемое вещество находится в не смешивающемся с водой растворителе, например хлороформе или трихлорэтилене. Процесс осуществляется при перемешивании в атмосфере инертного газа. Катализатор дополнительно содержит 10-20 % (мае.) уксусной кислоты [48]. [c.288]

Фталевый ангидрид сравнительно стабилен к дальнейшему окислению, поэтому реакцию ведут до практически полной конверсии нафталина. Выход 1,4-нафтохинона и малеинового ангидрида настолько мал, что их невыгодно выделять из полученных смесей, а основным побочным процессом является окисление до СОг. Наиболее эффективным катализатором окисления нафталина оказался УгОб с добавкой Кг504 на силикагеле, обеспечивающий при 360— 400 °С выход фталевого ангидрида 90%. [c.430]

Состав исходного сырья в настоящее время различен. Окисляют как чистый нефтехимический нафталин, так и смеси нафталина с метилнафталинами и другими примесями, получаемые на коксохимических предприятиях. Хотя выход фталевого ангидрида при окислении метилнафталинов не превышает 40%, но в смеси с нафталином повышается селективность окисления в целевой продукт обоих компонентов сырья [128, с. 45—49]. Содержание до 10—15% метилнафталинов несколько повышает выход целевого продукта, производительность катализатора возрастает на 10—13% и снижается образование нафтохинона. Это объясняется тем, что сорбирующийся на катализаторе нафталин тормозит деструктивное окисление метилнафталинов, а метилнафталины в определенной мере тормозят образование нафтохинона, повышая тем самым селективность окисления нафталина [127]. [c.96]

Присутствие в сырье тионафтена приводит к образованию при сгорании диоксида серы. Присутствие во фталовоздушной смеси этого оксида подавляет разложение сульфата калия и стабилизирует работу катализатора. Примеси метилнафталинов также не мешают работе катализатора. Более того, в присутствии метилнафталинов даже несколько повышается выход фталевого ангидрида, увеличивается производительность катализатора на 10-13% и снижается образование нафтохино-на. Это объясняется тем, что сорбирующийся на активных центрах катализатора нафталин препятствует деструктивному (до СО и СО2) окислению метилнафталинов, а метилнафталины, в свою очередь, тормозят образование нафтохинона, повышая тем самым селективность окисления нафталина. [c.342]

Аналогично протекает образование хинонов из ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Нафтохиноны, как и бензохиноны, получают окислением амино- или диоксипроизвод-ных, а также при парофазнсм окислении нафталина (стр. 225). Антра-хинон, имеющий огромное значение для синтеза ализариновых красителей, получали сперва некаталитическими методами (например, окислением антрацена хромовой смесью или азотной кислотой), которые, однако, уступили место различным каталитическим методам последние можно разделить на жидкофазные и парофазные. [c.213]

Нафтохинон получают путем окисления 1-амйно-2-оксинафталина. Он кристаллизуется в виде красных игл, которые разлагаются при 115—120°, не имеет запаха и не перегоняется с водяным паром. Окисляющие свойства у него выражены слабее, чем у бензохинона при действии сернистой кислоты он почти не изменяется. [c.714]

Напишите структурную формулу и назовите вещество состава 10H8SO4, при сплавлении которого со щелочью образуется соединение ioHe02Na2. Прн действии на последнее разбавленной соляной кислотой и последующем окислении получается 2,6-нафтохинон. Приведите схемы указанных реакций. [c.216]

К классу алкилированных производных 1,4-нафтохинона принадлежит витамин К] (2-метил-3-фитил-1,4-нафтохинон) (16). Он обладает коагуляционным и антигеморрагическим действием и применяется при лечении кровотечений, вызванных плохой свертываемостью крови, заболеваниями печени и желудочно-кищечного тракта. В большом количестве находится в зеленых листьях шпината и цветной капусте. В природном витамине содержится только транс-изом р, а в синтетическом этот изомер преобладает Синтез его осуществляют в 20 стадий Ключевой ароматический фрагмент (4) готовят окислением 2-метилнафталина (1) до нафтохинона (2) (также проявляющего витаминные свойства, витамин К3), который восстанавливают до диола последний ацилируют в диацетат (3). Частичным гидролизом диацетат (3) превращают в моноацетилпроизводное (4), [c.73]

Из пяти теоретически возможных нафтохинонов известны только три — 1,2-, 1,4- и 2,6-нафтохинон. Из них 1,2-пафтохинон получают при окислении 1-амино-2-пафтола в водной среде 2,6-нафтохинон, имеющий высокий редокс-потенциал, образуется из 2,6-ди-гидроксинафталина в безводной среде при действии оксида серебра [c.327]

Имеющие наибольшее техническое применение 1,4-нафтохипон и 2-метил-1,4-нафтохинон в промышленности получают прямым окислением нафталина и 2-метилнафталина дихроматом натрия с сер ной или уксусной кислотой выход продуктов около 50 % [c.327]

Нафтохиноны могут быть получены окислением соответствующих аминонафтолов. Нафтохиноны—кристаллические окрашенные вещества а-нафтохинон—желтый, два других нафтохинона— красные а-нафтохинон легколетуч и обладает острым запахом. [c.534]

Нафталин, бициклический углеводород, легко окисляется в условиях, в которых бензол не затрагивается, а поскольку продукт реакции еще и стабилизован двумя мета-направляющими группами, то нет опасности дальнейшего окисления. В настоящее время фталевую кислоту получают парофазным каталитическим окислением нафталина (Гиббс). Пары нафталина в смеси с воздухом пропускают над катализатором при высокой температуре, причем образующаяся кислота превращается в ангидрид, который возгоняется и улавливается в конденсаторе в очень чистом виде. Результаты опытов, проведенных в условиях, сходных с производственными (Шрив, 1943), показали, что фталевый ангидрид может быть получен с выходом 76% при нагревании продажного нафталина до 460—480 °С в присутствии катализатора — окиси ванадия на силикагеле побочным продуктом реакции является а-нафтохинон. [c.346]

Дихлор-1,4-нафтохинон, применяемый в качестве дефолианта, получают в промышленности хлорированием а-нафтохинона. Последний раньше являлся побочным продуктом при каталитическом окислении нафталина воздухом до фталетого ангидрида, но в результате усовершенствования этого процесса образование а-нафтохинона значительно снизилось. При применении другого катализатора (Уо04—УгОз) побочным продуктом является фталевый ангидрид, а а-нафтохинон получается с хорошим выходом. [c.417]

Другой метод заключается в окислении о-диацилбензолов селенистым ангидридом в водном изопропиловом спирте с образованием 2-ок-си-З-алкил-1,4-нафтохинонов [c.419]

Этот триацетат при щелочном гидролизе и окислении воздухом образует 2-окси-1,4-нафтохинон. Протеканию реакции Тиле с замещенными нафтохийонами препятствует метильная группа в положении 2 п-нафтохинона метильная группа в положении 3 о-нафтохинона реакции не мешает. В бензохиноновом ряду 2-метоксильная и 2-.метильная группы направляют вступающую ацетоксигруппу в положение Ь. lipiH-соединение уксусного ангидрида, к 2,6-ди1метил-1,4-бензохинону катализируется серной кислотой, но реакция не идет под влиянием эфирата трехфтористого бора изомер с метильными группами в положениях 2 и 5 более реакционноспособен, поскольку он вступает в реакцию Тиле в присутствии трехфтористого бора, являющегося менее активным катализатором. В случае 2,5- и 2,6-диметокси-1,4-бензохинона, а также [c.421]

Реакция ге-бензохинона с бутадиеном по Дильсу—Альдеру, приводящая к моноаддукту I, уже была описана ранее (см. том I 5.37) при соответствующей температуре получается с хорошим выходом диад-дукт. Моноаддукт I путем еяолизации (соединение II) и окисления может быть превращен в а-нафтохинон IV (общий выход 76%) [c.426]

Продукт окисления окрашен в красный цвет, что объясняется сопряжением двойной связи боковой цепи с хинонным ядром. Реакция Хукера применима к алкильным и р-алкенильным производным окси-нафтохинона. В процессе окисления первоначальная красная окраска раствора исчезает, после чего появляется снова это показывает, что происходит раскрытие, а затем замыкание хинонного кольца, но уже иным путем. Опытами с хинонами с фиксированными заместителями в 1ензоидном кольце было установлено, что в ходе окисления гидроксильная и алкильная или алкенильная группы меняются местами. [c.439]

Другой характерной реакцией 2-окси-З-циклогексил-1,4-нафтохинона X (а также его аналогов с объемистыми алкильными группами) является восстановление по Клемменсену с последующим окислением кислородом воздуха до оранжевого 3-циклогексил-1,2-нафтохинона XVIII. [c.441]

Нафтохинон можно получить также из сульфата 1-аминонафто-ла-2 окислением бихроматом калия в присутствии серной кислоты или из нафталина окислением перекисью водорода в присутствии окиси ртути, ванадия, хрома или окиси молибдена . [c.684]

Окисление в 1,2-нафтохинон. Для приготовления. раствора окислителя при нагревании растворяют 0,02 моля гексагндрата хлорида железа(1П) в 2 мл конц. НС и 10 мл воды, охлаждают до комнатной температуры, фмьтруют. Хлоргидрат 1-аминонафтола-2 растворяют прн перемешивании в небольшом количестве воды при 35 °С, фильтруют и при перемешивании вливают в раствор хлорида железа (HI). Образующийся осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой до нейтральной реакции. Т. пл. 145—147 °С (с разл.) выход 75%. [c.30]

Техническое значение имеют -бензох>инон (получаемый окислением анилина), нафтохиноны и в особенности антрахинон (см. разд. Г,5.2.1) как промежуточные продукты синтеза красителей. Восстановлением -бензохинона получают гидрохинон. [c.31]

Окисление о-бензохинонов до окси(или метокси)-/г-бензохинонов редко применяется в качестве метода синтеза. Однако оно достаточно распространено, чтобы привести несколько примеров. 2-Окси-З-метил-1,4-нафтохинон получается из 3-метил-1,2-нафтохинона при действии двуокиси селена [72]. Действительно, оба эти хинона получают с низким выходом из З-метилтетралона-1 окислением двуокисью селена [c.211]

Окисление витамина К хромовой кислотой привело к фталевой и 2-метил- ,4-нафтохинон-З-уксусной кислоте, а озонирование диацетилирован-ного дигидровитамина к 2, 6, 10-триметилпентадеканону. На этом осно вании витамину Кх приписана следующая структура [c.651]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология