Капролактам полимеризация при низкой температуре

Поскольку полимеризация при температуре ниже температуры плавления поликапроамида протекает с высокой скоростью до достижения равновесия, можно получать твердые изделия из поликапроамида непосредственно в процессе полимеризации, помещая твердый капролактам в обогреваемые формы и проводя полимеризацию в адиабатических условиях. Проведение процесса в адиабатических условиях возможно благодаря тому, что теплота полимеризации составляет в этом случае всего 3,2 ккалЫоль (по сравнению с 15—20 ккал/моль при полимеризации виниловых мономеров). Поэтому температура в системе может повыситься не более чем на 50—60°. Начальную температуру полимеризации рекомендуется применять не ниже 150°, так как при более низкой температуре растворимость образующегося полиамида в капролактаме слишком мала, что может привести к выпадению в осадок низкомолекулярных продуктов реакции. Так, например, при 75° образуются полиамиды со средней степенью полимеризации, равной 10. [c.289]

Интересной особенностью полимеризации с раскрытием циклов является связь между ра.чмером циклов и способностью его к полимеризации. Капролактам — соединение с семичленным циклом — легко полимеризуется при высокой температуре с анионными катализаторами. Бутиролактам — соединение с пятичленным циклом — полимеризуется также анионными катализаторами, но только при низкой температуре при температуре выше 60—80° в присутствии катализатора полимер превращается в мономер. Валеролактам — соединение с шестичленным цн1 ло.м настолько стабилен, что до сих пор не удалось найти удовлетворительных методов его полимеризации. [c.286]

Методика, описанная для получения поликапролактама, очень проста, так как не требует специальной аппаратуры и запаянных систем и дает полимер с молекулярно-весовым распределением по Флори. Гидролитическая полимеризация е-капролактама под давлением и каталитическая полимеризация в вакууми-рованных запаянных ампулах с использованием солей щелочных или щелочноземельных металлов в качестве катализаторов описана в [10]. В последнем случае образуется полимер, молекулярный вес которого уменьшается при продолжительном нагревании 11]. Поликапролактам высокой вязкости можно получить за очень короткое время по реакции с гидридом щелочного металла в качестве катализатора, однако и в этом случае наблюдается снижение вязкости с увеличением продолжительности реакции и изменение начального молекулярно-весового распределения [12]. Капролактам может полимеризоваться по анионному механизму в присутствии имидов и при относительно низких температурах, но при этом образуется продукт с нечетким молекулярно-весовым распределением [13]. Была осуществлена негидролитическая полимеризация капролактама с кислотным катализатором в ва- [c.18]

Полимеризация лактамов [61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Как и в случае лактонов, способность мономеров к полимеризации существенно зависит от числа членов в цикле, от числа и расположения заместителей [63]. Пятичленный лактам (у-бутиролактам) полимеризуется по анионному механизму при низких температурах однако образующийся полиамид вновь деполимеризуется в присутствии инициаторов при 60—80°С с образованием мономера [64]. Соответствующий шестичленный лактам (б-валеролактам) также способен полимеризоваться [63]. Семичленный лактам (е-капролактам) может полимеризоваться по катионному, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов. [c.167]

Разновидностью поликапроамида является капролон, который получают полимеризацией капролактама -в открытых формах в присутствии катализаторов при температуре ниже температуры плавления полимера. Катализатором служит едкий натр или натриевые соли органических кислот, а сокатализатором — Н-ацетил-капролактам. Капролон отличается от поликапроамида более высокими механическими показателями и более низким водопогло-щением. [c.18]

Наличие в верхних секциях аппарата калориферов 3 позволяет равномерно прогреть полимеризующийся капролактам и предотвратить проскок в последующие секции трубы продукта с низкой степенью полимеризации и повышенным содержанием воды. Для этого температуру в верхних секциях поддерживают выше, чем в средних и нижних. Вытеснитель 5, находящийся в нижней секции аппарата, дает возможность дополнительно выравнивать температуру расплава в тонком слое перед выгрузкой готового полимера. Полученный в та ких аппаратах поликапроамид обладает достаточной однородностью. [c.58]