Физические причины оптической активности

Как части обоих энантиомеров, так и их молекулы в целом являются зеркальными отражениями друг друга. Поэтому они обладают одинаковыми физическими свойствами, кроме знака вращения, который у обоих половинок совпадает (Л и Л, 5 и 5). Их рацемическая смесь, естественно, оптически не активна, однако имеет в отличие от них другую форму кристаллической решетки, а следовательно, и температуру плавления. В отличие от ох тически активных энантиомеров мезовинная кислота состоит из двух частей, одна из которых вращает вправо (+), другая влево (-). Внутримолекулярная компенсация фиводит к отсутствию вращения плоскости поляризации. Мезовинная кислота имеет плоскость симметрии и уже по этой причине не может обладать оптической активностью. [c.40]

Физические причины оптической активности [c.604]

ФИЗИЧЕСКИЕ ПРИЧИНЫ ОПТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ [c.10]

Химические и физические свойства этих двух форм одинаковы во всем, за исключением того, что эти формы вращают плоскость поляризации плоскополяризованного света в равной степени, но в противоположных направлениях. Две формы одного соединения, являющиеся подобно II и III зеркальными изображениями одна другой, называют энантиомерами. втор-Бу-тиловый спирт, образующийся при восстановлении неактивного метилэтилкетона, не обладает оптической активностью по той причине, что он представляет собой смесь равного числа молекул одного и другого энантио-меров. Суммарное оптическое вращение равно вследствие этого нулю. Такую смесь называют рацемической. [c.509]

Оптические изомеры — пространственные изомерь имеющие одинаковый количественный и качественный с став, одинаковое химическое строение, идентичные п всем физическим и химическим свойствам, но отличающ еся способностью вращения плоскополяризованного свет способностью образовывать при кристаллизации крист яы, являющиеся зеркальными отражениями друг друга Оптическая изомерия является важным свойством о ганических соединений, которое оказывает существенно влияние на их свойства Например, такие важные приро ные соединения, как углеводы, белки, оптически активны Пастер сформулировал причину возникновения опт ческой активности следующим образом расположен ли атомы винной кислоты подобно резьбе правого винт находятся ли они по углам неправильного тетраэдра ил [c.113]

Метод дисперсии оптического вращения (сокращенно ДОВ) находит широкое применение для исследования оптически активных полимеров По ряду причин, которые будут рассмотрены ниже, этот метод оказывается наиболее информативным при изучении поведения белков и полипептидов в растворе. Поэтому будет рассмотрена в основном ДОВ этих полимеров. Физические основы и теория явления ДОВ достаточно подробно рассмотрены в книге Дисперсия оптического вращения [c.119]

Первые попытки дать на этой основе физическое истолкование причин оптической активности принадлежат Друде. Он предположил (модифицируя старую мысль Пастера), что в дисимметричных молекулах оптически активных веществ электрон вынужден двигаться по спиральной орбите. Расчетным путем Друде показал, что подобный спиральный электрон должен по-разному реагировать на воздействие левого и правого циркулярно-поляризованного света, что и объясняет появление циркулярного двойного лучепреломления, а следовательно, и оптической активности. [c.482]

В 1848 г. Л. Пастер открыл, что существуют две кристаллические зеркально противоположные и -формы винной кислоты. Можно себе представить то счастье и то нервное возбуждение, которое овладело Л. Пастером, когда он сдела,и свое открытие. Бросившись из своей лаборатории и встретив лаборанта физического кабинета школы, оп обнял его, воскликнув Я только что сделал великое открытие. Я разделил натровоаммониевую соль паравинной кислоты на две соли , которые отклоняли в противоположные стороны плоскость поляризации света. Отклоняющая вправо соль во всех отношениях тождественна с правовращающей солью виннокаменной кислоты. Причину существования двух оптически активных винных кислот Л. Пастер объяснял диссим-метрией их молекул. [c.213]

Причиной появления оптической активности в принципе следует считать отсутствие определенных элементов симметрии — плоскости и центра симметрии. Так как оптическая активность выражается в различном отношении антиподов к поляризованному свету, то можно задать вопрос, какая связь имеется между строением асимметрических молекул и враще1П1ем плоскости поляризации света. Относительно этого можно сказать следующее линейно поляризованный луч света в физическом смысле равнозначен геометрической суперпозиции правого и левого циркулярно поляризованных лучей с той же амплитудой колебаний. В оптически активной среде оба эти луча распространяются с различной скоростью, выражаемой их различными показателями преломления Пг и П[. При выходе из оптически активной среды они вновь соединяются с образованием линейно поляризованного луча, плоскость колебаний которого из-за возникшей разности фаз повернута по отнощению к плоскости поляризации первичного луча. Величина поворота выразится отношением [333] [c.122]

В соответствии с рассмотренной конфигурацией молекулы аммиака надо представлять себе и строение его органических производных. Это подтверждается результатами физических исследований данных веществ. Например, для газообразного состояния найдены следующие величины HgNH , /х = 1,33 4-0,01 D ( Hg)2NH, 1,02 0,01 D (СНз)зН, = 0,62 0,01 D. Угол С—N—С в димеТиламине составляет 111 3°, в триметиламине — 113 3° . Давно уже известный химический факт — возможность построения насыщенных циклов, в которых группа СН заменена на группу NH, — также свидетельствует в пользу этой конфигурации. В соответствии с такой конфигурацией у надлежащим образом замещенных соединений типа N(a, Ь, с) можно ожидать появления оптической активности. Поиски в этом направлении велись очень интенсивно, но долгое время оставались безуспешными. Инверсия молекулы N(a, Ь, с) делает понятной причину отсутствия оптических антиподов. Энергетический барьер, который необходимо преодолеть для перехода к противоположной пространственной конфигурации, слишком низок для Того, чтобы было возможно раздельное существование этих соединений. Если же с помощью включения атома азота в относительно жесткую систему исключить возможность инверсии. То для соединений типа N(a, Ь, с) можно получить оптически активные формы. Это показал Прелог [2] иа примере так называемого основания Трогера [c.190]

До тех пор, пока причины своеобразных явлений, объединяемых ныне под общим названием пространственной изомерии, были еще неясны, единственным способом обозначения стереоизомеров было указание тех внешних особенностей, которые служат их отличительным признаком. Поэтому Пастер в своих работах мог различать изомеры винных кислот и других оптически активных веществ только по физическим свойствам, как нравовращающий , левовращающий и неактивный изомеры. [c.94]

Деформация полипропиленовых пленок в толуоле имеет макроскопические особенности, обусловленные пластифицирующим действием среды. При увеличении времени контакта толуола с растягиваемой пленкой (например, при малых скоростях вытяжки - около 1 мм/мин) в образце исчезает граница шейки и пленка деформируется макроскопически равномерно по всему объему. Кажущаяся аффинность деформации полипропилена обусловлена одновременным образованием в пленке множества микрошеек, которые отчетливо различимы в оптическом микроскопе. Причиной исчезновения границ макроскопической шейки в растягиваемых пленках является пластификация полипропилена толуолом. При замене толуола на н-алканы или другие физически активные жидкости с меньшим пластифицирующим действием или при увеличении скорости вытяжки в пленке развивается типичная для такого вида деформации макроскопическая шейка. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология