Кольбе различия единиц сродства

Исходя из предполагаемого различия четырех единиц сродства атома углерода, Кольбе предполагал существование изомерии у вторичных спиртов, образующихся в результате насыщения одними и теми же углеводородными группами (радикалами) различных единиц сродства углерода. Так, по Кольбе могли существовать следующие изомеры спиртов [c.42]

Высказывая положение о том, что первичное, вторичное и третичное сродства в органических соединениях различаются между собой по величине напряжения, Бутлеров отметил, что все четыре единицы сродства атома углерода—тождественны. Поэтому он утверждал, что не может быть изомерии, обусловленной различным порядком введения групп при синтезе, что допускал Кольбе (1864 г.) и что следовало из графических формул Кекуле (1865 г.) (стр. 36). [c.40]

Ответ на вопрос о причине изомерии вытекает автоматически из основного положения теории химического строения. В самом деле, если вещества с одинаковым элементным составом обладают тем не менее различными свсйствами, то, следовательно, они имеют различное химическое строение. Так и объяснил Бутлеров в большой статье 1863 г. [24, с. 100—124] многочисленные случаи позиционной изомерии, представлявшейся загадочной для химиков того времени, в том числе Кекуле и Кольбе, взгляды которых Бутлеров подробно и критически рассматривает в той же статье. Правда, вначале, в 1862 г. особенно, Бутлеров допускал еще одну причину изомерии — упомянутое выше изначальное различие единиц сродства. [c.35]

Кольбе говорит ( . . СЬ., 1864, 37) ...число могущих существовать изомерных алкоголей, альдегидов, ацетонов, кислот, оксикислот и т. д. чрезвычайно велико. Оно поднимается до головокружительной высоты, если три атома водорода в метиле, как это ка кется, не равнозначны . Полностью признавая правильность этого замечания, я позволю себе утверждать, что предположение о различии единиц сродства (эквивалентов) полезно оставить под вопросом до тех пор, пока необходимость его не подтвердится фактами. И без него число теоретически возможных изомеров в действительности больше, чем этого можно было бы желать [c.137]

Если не совсем удобно на основе отдельных наблюдений строить новые гипотезы, если я Считаю преждевременным допускать различие единиц сродства (эквивалентов) у полигенных атомов то вместе с тем я считаю полезным и необходимым дойти до конечных выводов тех предположений, которые, как признано, достаточно твердо опираются па большое число фактов. К таким предположениям, без сомнения, относятся понятие об атомности элементов и неотделимое от него суждение о способе химической связи элементарных атомов внутри сложных молекул (о химическом строении, конституции, относительной конституции ). Большинство, даже почти все теоретические рассуждения, высказанные за последние годы различными авторами, могут быть сведены к этим основным понятиям. И если, папример, Кольбе предсказал существование вторичных и третичных бутильных алкоголей которые теперь получены, если я предположил существование изомерных амидированных полигликоловых кислот , две из которых действительно получены Гейнцем то оба мы, в супщости говоря, опира.лись на одни и те же основные принципы . Я думаю даже, что все возможные на сегодняшнийдень правдоподобные объяснения случаев изомерии в большей или меньшей степени покоятся на этих принципах, которые, как я сказал выше, должны быть развиты как можно дальше. В связи с этим я не могу согласиться с химиками, считающими нецелесообразным уже сейчас делать сообщения о гипотезах, которые могут послужить для объяснения открытых ими случаев изомерии и которые безусловно представляют собою не что иное, как следствия из упомянутых выше основных принципов. До сего времени эти принципы, пожалуй, были использованы только попутно при рассмотрении и объяснении случаев изомерии в некоторых отдельных группах или рядах веществ. [c.143]

Эрленмейер, напротив, не видит никакого основания для того, чтобы различное распределепие водорода относительно обоих атомов углерода (в этилене и этилидене) обусловливало различие в свойствах 2. . СЬ., 1864, 4), и думает, что оно должно быть объяснено различием эквивалентов (единиц сродства) полигенного атома углерода. Кольбе признает влияние различного распределения атомов, но одновременно также считает, что одна половина сродства углеродного атома (- = 02= 12) отличается от другой (вне- и внутрирадикальные кислородные атомы углекислоты) [c.134]

Принимая различие между пропил-мэфил-ацетоном и мэфил-пропил-ацетоном, Кольбе, очевидно, должен допускать различие между химиче ским значением единиц сродства группы (СО)", т. е. принимать различие экстрарадикальных (по Кольбе) единиц сродства углеродного пая о. Если думать, что различие это непостоянно и не гнездится в самой натуре углерода, а вызывается иногда обстоятельствами реакции [образования молекул], то разумеется, нельзя утверждать, чтобы оно было невозможно, но тогда останется еще открыть случаи, достаточно его подтверждающие а что постоянного различия здесь нет. это, как я заметил, доказывается вполне опытами г. Попова. С другой стороны, дальнейшее изучение третичных алкоголей, быть может, доставит возможность отвечать опытом [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология