Водород относительные скорости

Относительные скорости замещения различных типов водородных атомов, найденные главным образом на примерах хлорирования пропана, н-бутанов и изобутана, позволяют рассчитать содержание в смеси каждого из изомеров. При хлорировании н-пентана получаются три, прп хлорировании изопентана — четыре изомера. Изопентан (2-метилбутан) имеет всего 12 атомов водорода, из которых 9 связано с первичным углеродом, 2 со вторичным и 1 с третичным. [c.548]

Реакция гидрирования бензола в гетерогенных каталитических системах является реакцией первого порядка по водороду и нулевого — по бензолу. Скорость гидрирования алкилбензолов при прочих равных условиях зависит от числа алкильных заместителей и практически не зависит от их размеров и структуры. Ниже приведены значения относительных скоростей гидрирования некоторых ароматических и олефиновых углеводородов при температурах 75—230 °С и 35—200 ат в присутствии катализатора (никеля на окиси алюминия) [c.241]

Рис. 92. Зависимость относительных скоростей хлорирования от температуры при замещении вторичных и третичных атомов водорода в газовой и жидкой фазах (скорость хлорирования первичного атома принимается равной единице).

При понижении температуры происходит обратное. Однако до настоящего времени еще не найдено условий, при которых относительные скорости реакций различных типов водородных атомов совершенно сравнялись бы. При равных скоростях замещения первичного и третичного атомов водорода из изобутана должно было бы получиться 90% первичного и 10% третичного хлористого изобутила. Но если хлорирование проводить фотохимически, то при —55° грег-бутилхлорида практически получают 58%, при +65° — 43% и при 450° — 28%. Следовательно, при —55° третичный атом водорода реагирует в 12 раз быстрее первичного, в то время как при 450 всего лишь в 3,5 раза. Качественно такая деградация наблюдается и для вторичного атома водорода. Она также нашла свое отражение в патенте [37], в котором отмечается преимущественное образование вторичных хлоридов при хлорировании неогексана при —30°. Поскольку температурный коэффициент фотохимических реакций очень невелик, хлорирование проводят при ультрафиолетовом облучении. Если принять, что скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся 1 3,25, газофазное хлорирование неогексана при 300° должно привести к образованию 65% первичного и 35% вторичного хлорида. При —30° это отношение совер- [c.545]

При более высокой температуре, т. е. при газофазном хлорировании выше 300°, относительные скорости замещения все более выравниваются, стремясь к 1 1 1. Следовательно, различия в реакционной способности разных типов атомов водорода при повышении температуры постепенно сглаживаются. [c.545]

В определенных условиях метан способен к термическому разложению с образованием водорода и углерода. Варьируя условия реакции (температуру, продолжительность нагревания, давление, состав исходной смеси и т. д.), можно при термическом разложении метана получить, наряду с водородом и углеродом, другие продукты. Относительные скорости разложения метана (по выходу водорода) в кварцевой трубке при- отсутствии катализаторов, атмосферном давлении и длительности нагревания 10 мин приведены ниже [c.24]

Скорости замещения первичного, вторичного и третичного атомов водорода в случае газофазного хлорирования низших парафиновых углеводородов при 300° или в случае жидкофазного хлорирования при 30" относятся между собой приблизительно как 1 3,25 4,43. Следовательно, если принять относительную скорость замещения первичного атома водорода метильной группы за единицу, то вторичный атом водорода метиленовой группы реагирует в 3,25 раза, а третичный атом водорода метиновой группы в 4,43 раза быстрее. [c.555]

Доноры водорода Относительные скорости Доноры водорода Относительные скорости [c.74]

Для исследования этих простых, но принципиально важных ионных реакций необходимы источники как электронов, так и водородных атомов в полярных средах, особенно в воде, и способы определения и измерения концентраций сольватированных электронов и атомов водорода физическими или химическими методами. В последующих главах мы опишем способы получения сольватированных электронов и атомов водорода, методы идентификации и физические свойства электрона в различных агрегатных состояниях, реагенты на электрон и атом водорода, относительные скорости реакций этих двух частиц и, наконец, различные другие связанные с этим вопросы. [c.459]

В кислой среде ярко проявляется зависимость скорости гидрирования кетона от энергии связи металл—водород относительная скорость гидрирования ацетофенона на платине вдвое, бензофенона — в 10 раз выше, чем на палладии. [c.355]

Положение водорода Относительная скорость [24] [c.81]

Рис. 2.1. Зависимость относительной скорости образования пироуглерода при разложении бензола от концентрации водорода в смеси с азотом при 800, 850 и 900 °С. Общее давление равно атмосферному, концентрация бензола в газе-носителе (азот + водород) — 13% мол.

Атом водорода Относительная скорость И—D-обмена в системе [c.286]

Энергии активации и относительные скорости реакции отщепления водорода радикалами мстила от некоторых углеводородов и кислородных соединений [c.342]

Поскольку реакция начинается с отрыва водорода, относительные скорости хлорирования в разные положения алкана будут контролироваться разли- [c.480]

В. Вычисление состава смеси изомерных монохлоридов при помощи данных по относительным скоростям замещения различных атомов водорода [c.548]

Если бы даже удалось уравнять относительные скорости реакции первичного и вторичного атомов водорода (добиться отношения 1 1), это не смогло бы для высокомолекулярных парафиновых углеводородов оказать решающего влияния вследствие количественного перевеса вторичных атомов водорода. [c.554]

Если бы даже удалось сравнять относительные скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода, легко реагирующих первичных галогенидов в случае высших углеводородов получалось бы относительно мало, так как число метиленовых групп иа много превышает число метильных. Поэтому с ростом молекулярного веса, т. е. с увеличением числа атомов углерода, относительное содержание вторичных галогенидов в продуктах реакции увеличивается. [c.556]

Наличие или отсутствие таких факторов, как влага, углерод, поверхности, свет, не оказывает существенного влияния на относительные скорости замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода. [c.59]

Поскольку соответствующие энергии активации выше этих значений или равны им, некоторые из стадий крекинга должны быть столь же медленными, как образование карбоний-иона, или даже медленнее. Судьба каждого карбоний-иона определяется относительными скоростями крекинга и переноса водорода [c.129]

При повышении парциального давления водорода [162, 174] относительная скорость гидрогенолиза метилциклопентана по связи а также увеличивалась. Предлагаемая выше трактовка роли повышенной концентрации водорода на поверхности катализатора хорошо согласуется с этими результатами. С тех же позиций вытеснения углеводорода (всей молекулы или ее части) с поверхности катализатора адсорбированным водородом следует, по-видимому, оценивать и результаты работы [144], в которой исследовалось каталитическое гидрирование циклопентана при повышенном давлении водорода. [c.151]

Атомы водорода всегда замещаются со скоростями, соответствующими следующему ряду первичные < вторичные < третичные. При 300° для реакции, протекающей в паровой фазе, эти относительные скорости суть следующие 1,00 3,25 4,43. [c.58]

При жидкофазном хлорировании получаются такие относительные скорости замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода, которые при парофазном хлорировании получаются только при гораздо более высоких температурах. [c.59]

Один из методов определения относительных скоростей гидрогенизации рядов углеводородов состоит в гидрогенизации каждого углеводорода в присутствии эталонного соединения при недостатке водорода для гидрогенизации обоих (неизвестного и эталонного) соединений [149]. В результате получаются ряды реакционной способности, основанные на одном и том же эталонном веществе, которое не зависит от количества и активности катализатора. [c.249]

РиС. 1.18. Зависимость относительной скорости дегидро-циклизации н-гептана от парциального давления водорода 11171. [c.57]

Приведенная схема построена с учетом двух важных обстоятельств а) одновременного протекания реакций гидрирования и миграции двойной связи по кольцу и б) влияния водорода на ход гидрирования и относительную скорость образования цис- и транс-1,2-диметилцик-логексанов. [c.23]

Оба процесса проходят через промежуточный перэфир (32) [схема (74)], который образует продукты за счет миграции арила или водорода относительные скорости этих двух направлений реакции зависят как от pH, так и от заместителей в арильной группе (табл. 5.3.9) [150]. Реакция Байера — Виллигера наблюдается только в том случае, если в орто- или пара-положениях ароматического кольца имеются электронодонорные заместители ей способствуют также кислые среды. Она служит прекрасным методом специфического синтеза полиалкокснфенолов [151], применимым для получения природных соединений, например метаболитов лишайников, депсидонов схема (75) [152]. Реакция ароматических альдегидов с щелочным пероксидом водорода (реакция Дакина) дает аналогичные продукты [153]. [c.731]

Расчет числа столкновений указывает на то, что в катализе пространственный фактор очень близок к единипе. Сравнение двух уравнений Аррениуса наводит на мыс.1Ь, что наблюдаемый катализ в большей степени обусловлен понижением энергии активации на 35 ккал. Аналогичные реакции наблюдались с хлористым водородом и иодистым водородом относительные скорости при 32и для хлористого водорода, бромистого водорода и йодистого водорода 0,04 1 8. Белл и Бэрнетт оценили энергии гетеролитической диссоциации связей D(H+X ) в га-логеноводородах интересно, что если логарифмы относительных скоростей нанести против D(H+X ), то получится прямая линия. [c.308]

Поскольку молекулы углеводорода не связаны друг с другом, вряд ли (ВОЗМОЖНО, что бы монозамещению подвергались сперва /З-метилено-вая группа и затем (только через некоторое время) у-метиленовая группа. На основании экспериментальных данных пока еще нел[>зя сделать никакого вывода о предпочтительном окисле-нии /З-углеродного атома. В этом случае относительная скорость реакции водорода в положении 2 была бы больше, чем в других положениях. Продукты окисления 3, 4, 5 и других. метиленовых групп находились бы в меньшем процентном отношении, но тем не менее все же присутствовали бы в продуктах реакции с са.мых ее первых мгновений. Поэтому, если парафиновый углеводород окисляют на 25—30%, т. е. работают в условиях, когда дизамещение еще не принимает существенных размеров, молено не бояться, что распределение изомеров в продуктах реакции будет зависеть от степени превращения. [c.582]

Теплообмен в реакторном блоке осуществляется при наличии двухфазной среды (жидкость — пары, газ), агрессивных компонентов (сероводород, водород), относительно высоких температур и дарлений I = 300—400 °С, Р = 3,0—5,0 МПа). В этих условиях следует учитывать конструкцию аппарата зависимость степени испарения (конденсации жидкой фазы в двухфазной смеси) от температуры обвяЁку теплообменников трубопроводами оптимальные скорости потоков в трубном и межтрубном пространствах теплообменника. [c.84]

Во всех цитированных выше работах по гидрогенолизу циклопентанов в качестве катализатора гидрогенолиза применялся платинированный уголь. Значительно сложнее протекает реакция на алюмоплатиновых катализаторах. Подобные катализаторы (содержание Pt от 0,15 до 20%) широко обследовал Го [162] при изучении гидрогенолиза метил-, 1,3-диметил- и полиметилциклопентанов. Оказалось, что относительные скорости гидрогенолиза по различным связям цикла в значительной степени зависят от ряда факторов строения исходного углеводорода, начального давления водорода, температуры, содержания Pt в катализаторе и др. Так, в случае метилциклопентана с ростом начального давления водо [c.129]

Рассмотрим теперь влияние избытка водорода в изучаемой системе на относительную скорость образования переходного состояния из конформаций А и Б. Как отме- [c.216]

Стэйвли [42] измерил среднюю длину цепи радикальной реакции с помощью окиси азота. Найденные им величины меняются от 20,6 при давлении 50 мм рт. ст. до 6,4 при давлении 500 мм рт. ст. при температуре 620° С. Это не может быть истинной длиной цепи, так как эти данные совершенно несовместимы с приведенными выше величинами констант скорости. Действительная длина цепи, измеренная по относительным скоростям реакций развития и обрыва цепи, должна составлять песколько тысяч единиц. Если ингибированная реакция является молекулярной, то эти результаты могут быть объяснены допущением, что непосредственная молекулярная перегруппировка в этилен и водорода должна происходить значительно чаще, чем расщепление молекулы этана на два метил-радикала. [c.26]

Для каждой системы при заданной совокупности условий возможно несколько путей превращения. Так, нормальный парафин при высокой температуре может (мы укажем здесь только некоторые из термодинамически возможных реакций) либо крекироваться до смеси низших парафинов и олефинов, либо дегидрогенизоваться до олефинов с тем же числом атомов углерода, либо дегидроциклизоваться до ароматических углеводородов, либо разложиться на углерод и водород. От относительных скоростей этих реакций зависит состав фактически образующихся продуктов превращения. [c.12]

С помощью ЯМР- Н установлено тенденция рав1номерного распределения дейтерия между всеми атомами углерода полиметиленового цикла во времени. Относительные скорости переалкилирования и внутримолекулярного изотоплого обмена дейтерия практически совпадают — 0,45 0,03 и 0,43 0,03 соответственно. Незначительное снижение содер ния дейтерия в алкилбензоле, в начальный момент объясняется его обменом с атомами водорода бензола-растворителя, о протекающий затем быстрый дейтерообмен между ароматическими ядрами стабилизирует эту величину (табл. 5.16). [c.207]

Деметилирование полиметилбензолов идет с последовательным отщеплением метильных групп. При 520 °С, давлении 10 МПа (100 кгс/см ) и мольном отношении водород углеводород, равном 4,5 1, относительные скорости диметилирования на алюмомолибденовом катализаторе составляют толуола—1 л -ксилола—1,2 п-ксилола — 2,1 о-ксилола — 3,5 1,3,5-триметилбензола—1,9 1,2,4-триметилбензола — 2,9 1,2,3-триметилбензола — 5,4. Из этих данных следует, что соседнее расположение метильных групп облегчает гидрогенолиз связи Сар — С. Так как деметилирование идет ступенчато и удаление одной метильной группы замедляет последующее деметилирование, при высокой глубине превращения по-лиметилбензола выход бензола невелик. Так, в указанных условиях гидродеметилирование 1,2,4-триметилбензола при объемной скорости 1,5 ч дает выход ксилолов 34, 5 толуола 6,9 и бензола 1,5% масс, на пропущенный триметилбензол. Метилнафталины деметилируются в 2—3 раза быстрее, чем соответствующие метил-бензолы. На алюмомолибденовом катализаторе при 520 °С относительные скорости деметилирования составляют 2-метилнафта-лина—1,0 1-метилнафталина—1,5 2,3- и 2,6-диметилнафтд- [c.304]

Равновесие для реакции изомеризации циклогексана при 460— 500 °С целиком сдвинуто в сторону метилцаклопентана (содержание его в равновесной смеси с циклогексаном 93—94%) [311. С другой стороны, при этих же температурах и парциальном давлении водорода до 2 МПа (см. рис. 1.1) равновесие для реакции дегидрирования циклогексана также сильно смещено в сторону бензола. В этих условиях избирательность превращения циклогексана и других шестичленных нафтенов предопределяется относительными скоростями их дегидрирования и изомеризации. В соответствии с изложенным рыш [c.16]

Поскольку алюмоплатиновый катализатор риформинга бифункционален, следует прежде всего рассмотреть вопрос о роли металлической и кислотной функций катализатора в реакции раскрытия пятичленного кольца. Обнаружен эффект изменения относительных скоростей гидрогенолиза метилциклопентана по различным связям от р-аботки алюмоплатинового ката-, лизатора (0,3% Pt/AljOs) водородом [43—45]. Так, если катализ Ш " восстанавливали при 350 °С, то отношение образовавшегося / -гексана к сумме образовавшихся метилпентанов составляло 0,6. Это отношение, однако, увеличивалось до 11, когда обработку катализатора водородом проводили при 550 °С. Следовательно, при такой обработке значительно возрастает селективность гидрогенолиза по связи С—С у атома углерода, связанного с заместителем. Подобный эффект авторы исследованйй объяснили увеличением электрофиль-ности катализатора и, в связи с этим, изменением механизма реакции гидрогенолиза. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология