Силоксаны Слабые связи

По-видимому, низкая прочность вулканизатов полисилоксанов обусловлена свернутостью спиралевидных макромолекул в блоке полимера. Поэтому образующаяся вулканизационная сетка имеет много слабых мест ( оборванных кондов ), и при растяжении не происходит нормального распределения напряжений по образцу. В связи с этим предполагалось, что при проведении вулканизации в условиях, обеспечивающих развертывание спиралей силоксановых молекул, удастся повысить прочность соответствующих резин. Это может быть достигнуто облучением частично набухшего в растворителе высокомолекулярного полимера (например в жидких циклических силоксанах) или вулканизацией предварительно подвулканизованных и затем растянутых на 200—300% образцов. При таком растяжении должно происходить разворачивание тех участков макромолекул, которые не связаны поперечными связями, а при дальнейшем облучении растянутого образца до оптимальной дозы молекулы полисилоксана сшиваются уже в развернутом состоянии. Указанное предположение было подтверждено экспериментально. Оказалось (табл. 2), что прочность растянутых вулканизатов или образцов, содержащих силиконовое масло , составляла около 10—15 кгс/см , т. е. более чем в 5 раз превосходила прочность обычных ненаполненных [c.310]

На термостойкость каучуков помимо строения основной цепи влияет еще ряд факторов. Термостойкость понижается при наличии концевых групп (например, 510К- и 510Н-групп в поли-силоксанах), легко подвергающихся гидролизу, аномальных по химической структуре звеньев в цепях. Количество дефектных мест в каучуке при вулканизации увеличивается из-за появления слабых связей (например, С—5, С—О) или третичных и четвертичных атомов углерода при образовании поперечных уг-лерод-углеродных связей. [c.43]

Свойства. К. ж. по внешнему виду напоминают очищенные нефтепродукты, напр, минеральные масла. Для К. ж. характерны весьма ценные свойства гидрофобность, высокая сжимаемость, физич. рг химич. инертность, относительно малое изменение вязкости с изменением темп-ры, стойкость при высокой темп-ре даже в окислительной среде. Они обладают также способностью разбивать пену или снижать адгезионные свойства при нанесении на различные поверхности. Полярная силоксановая цепь молекул К. ж. экранирована неполярными органич. группами, вследствие чего силы межмолекулярного взаимодействия в К. ж. очень слабы. Диметилсилильная группа (СНз) З в полидиметил-силоксанах легко вращается относительно связи креМ ний — кислород. Поэтому силоксановые цепи более гибки и подвижны, чем углеродные, что и обусловли- [c.569]

Однако по сравнению со связью Р—N в фосфазенах я-характер связи Si—О в силоксанах выражен более слабо [72]. Энергия связи Si—О в гексаметилциклотрисилоксане (108/с/сал) [96] лишь немного выше энергии связи в тетраметилортосили-кате (105 ккал) [97]. Образование я-связей в силоксанах осуществляется внутренней координацией, и этому благоприятствует увеличение валентного угла у кислорода, но в то же время стерические напряжения, возникающие в результате такого увеличения угла, затрудняют координацию [72]. Учитывая относительную электроотрицательность элементов, можно ожидать, что степень d —Рл-связывания будет уменьшаться в ряду Si—S > > Si—N > Si—О, так как более электроотрицательные элементы должны сильнее удерживать свои неподеленные пары элект- [c.78]

У диортосиликата кальция agSigOy — второго члена полимергомологического ряда безводных силикатов кальция, который построен по законам второй главы кристаллохимии силикатов, вяжущие свойства очевидно проявляются, но очень слабо. Это связано, во-первых, с увеличением размера силоксанного аниона и, во-вторых, с высокой упорядоченностью структуры. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология