Силоксановые цепи

Эластичный кремнийорганический полимер, так называемый силиконовый каучук, получается гидролизом диметилдихлорсилана. В этом случае силоксановая цепь имеет следующую структуру [c.127]

Связь Si—С достаточно устойчива и может сохраняться в полимере с силоксановой цепью. Атом углерода, входящий в состав радикала, может менять энергию связи с атомом Si в зависимости от строения радикала. Наиболее устойчива связь Si—С для радикала фенила (— Hs), радикал метил (—СНз) дает менее устойчивую связь. [c.508]

Термическая деструкция полисилоксанов связана главным образом с отщеплением боковых органических радикалов, причем основная полимерная силоксановая цепь не разрушается. К. А. Андрианов доказал, что окисление органического радикала влечет эа собой образование кислородных мостиков между молекулами полимеров, которые затрудняют доступ кислорода к другим органическим радикалам, что замедляет дальнейшее окисление полимера. [c.150]

Это также используется при образовании силоксановой цепи, так как полученное соединение способно к конденсации [c.492]

Для получения эластомера, устойчивого к термоокислению, из полимерной цепи необходимо исключить, по возможности, алифатические углеводородные звенья, а для того чтобы материал сохранял эластичность в широком интервале темпера гур, полимерную цепь следует строить из фрагментов, обеспечивающих наиболее свободное вращение вокруг связей в цепи и одновременно не вызывающих увеличения межмолекулярного взаимодействия. Это может быть достигнуто двумя путями. Один из путей — построение полимерной цепи из атомов неорганических элементов, не склонной к распаду по радикальному механизму. Наиболее известным примером такой цепи является силоксановая цепь. [c.501]

По химическому составу основной цепи выделяют еще одну группу — элементорганические полимерные соединения. Их основная цепь содержит атомы кремния, алюминия, титана. Наиболее типична силоксановая цепь кремнийорганических полимеров [c.8]

Таким образом, для кремния характерна способность к образованию силоксановых цепей. [c.126]

Аналогичное нивелирование особого направления происходит при очень сильных межцепных взаимодействиях, вызванных нехимическими причинами, точнее, не связанных с валентными взаимодействиями. В этом плане неорганические полимеры минерального происхождения трудно отличимы от обычных кристаллизующихся или аморфных твердых тел, и до сих пор не все понимают, что многие минералы и керамики на самом деле являются полимерами. Такие сомнения не возникают разве что в случае силоксановых цепей, полифосфатов, а также атомных цепочек серы, селена и теллура. [c.325]

Большая подвижность силоксановой цепи и малые силы межмолекулярного взаимодействия обусловливают сохранение эластических свойств каучуков при низких температурах. Резины на основе силоксановых каучуков сохраняют эластичность до минус 90 °С. [c.276]

Силоксановые резины относятся к группе резин специального назначения, основой которых является кремнийорганический полимер. Отличаются силоксановые полимеры от углеводородных характером основной цепи, состоящей из чередующихся атомов кремния и кислорода. Силоксановые цепи отличаются высокой прочностью связей —81—О— и —51—С и малыми силами межмо-лекулярного взаимодействия, что обусловливает сохранение эластичности при высоких и низких температурах. Силоксановые резины работоспособны в области от —50 до +200°С. [c.110]

Отличительная особенность этой группы полимеров состоит в том, что цепь макромолекулы построена из чередующихся атомов кремния и кислорода. Присутствие силоксановой связи —8] — О — 81— сближает эти вещества с такими неорганическими полимерами, как кремнезем, кварц, асбест, и природными силикатами, придавая кремнийорганическим полимерам большую теплостойкость с другой стороны, благодаря наличию боковых алкильных или арильных групп, связанных с атомами кремния силоксановой цепи, такие высокомолекулярные соединения во многом похожи на другие органические полимеры [c.320]

Реакция образования основной силоксановой цепи (51 - О - 51) [c.28]

Наконец, весьма перспективными кажутся работы по синтезу линейных и пространственных полимеров, неорганические главные цепи которых включают кроме групп 31—О—31 также следующую группировку 81—О—Ме—О—31, где Ме=Т1, В, А1, Р, 8п и т. д. И в этом случае следует стремиться к регулярному распределению гетероатомов в полидиметил-силоксановых цепях. [c.160]

Силоксановые каучуки кристаллизуются при более низких температурах, чем углеводородные, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности полимерных цепей. ПДМС быстро кристаллизуется - при температурах ниже —50 °С (с максимальной скоростью при —80 °С) и плавится при температурах выше —46 °С. Способность к кристаллизации снижается при замещении части метильных групп другими, причехч при одинаковом содержании модифицирующих групп (фенильных, этильных, пропильных и др.) скорость кристаллизации минимальна при их статистическом распределении и максимальна у блоксополимеров. Кристаллизация резко замедляется при введении в цепь уже 8—10% (мол.) статистически распределенных модифицирующих звеньев. Совсем не кристаллизуется метил (3,3,3-трифторпро-пил)силоксановый каучук. Введение в силоксановую цепь ариле-новых или карбораниленовых групп при их регулярном расположении повышает степень кристалличности и 7пл> а нерегулярно построенные сополимеры обычно аморфны. Как стеклование, так и кристаллизация силоксановых блоксополимеров при достаточной длине блоков происходит раздельно в каждом блоке при соответствующих гомополимерам температурах. Кристаллизация более высокоплавкого блока может не иметь места или происходит при температуре ниже обычной, если его длина мала [3, с. 19—20]. [c.484]

Кремнийорганические соединения обладают интересным и очень полезным свойством нанесенные на любой материал, они придают му гидрофобные, т. е. водоотталкивающие, свойства (от греч. гидрос — водя, фобос — страх). Молекулы таких кремнийорганических гидрофобизаторов представляют собой полярную силоксановую цепь, окруженную, с одной стороны, неполярными углеводородными радикалами, а с другой — активными группами или атомами (хлор, водород, алкокси- группа и др.) легко реагирующими с водой. [c.190]

Зависииость смазочной способности полиорганосилоксанов от строения органическюс радикалов, обрамляющих силоксановую цепь, изучена довольно подробно [1-5]. Выяснение влияния строения сило-ксановой цепи на смазочную способность полиорганосилоксанов представляет интерес. Для исследования были выбраны фтор и фторхлор-полиорганосилоксан содержащие дифункциональные - OSil O-, трифункциональные к Рафункциональныв -O -O- и пя- [c.10]

Условия испытания позволили проследить зависимость антифрикционных свойств от структуры силоксановой цепи исследуемых галоидсилоксанов. Примерный состав фторсилоксанов представлен в табл.2. Из данных таблицы следует, что содержание фтора изменяется незначительно от 18 до 24 мас.%, соотношение диметилсило-ксизвеньев к метил--трифторпропил составляет для ФС-1 - 0,8 ФС-3 - 1,5 ФС-2 и ФС-4 - 2. [c.13]

Таким образом, смазывающие свойства галоидполиорганосилоксанов зависят не только от строения и состава органических радикалов, обрамляющих силоксановую цепь, но и от строения силоксановой цепи. [c.17]

Проведены исследования зависимости антифрикционных свойств галоидсилоксанов от структуры силоксановой цепи. [c.74]

Если в основе громадного многообразия органических соединений жийой природы лежит специфическая и уникальная способность атомов углерода соединяться между собой в длинные, линейные, разветвленные и циклические цепи, то основу многообразия минеральных соединений земной коры следует искаТ 1 в способности атомов кремния йбразовывать прочные линейные, кольчатые, ленточные, плоские и объемные структуры из звеньев так называемой силоксановой цепи [c.101]

Элементорганические полимеры, построенные из закономерно чередующихся структурных, элементов органической ц. неорганической природы, К ним относятся, например, полиорганосилоксаны, в основе которых лежит силоксановая цепь с органическими радикалами при атомах кремния [c.122]

Дифункциональные продукты гидролиза образуют жидкие полиорганосилоксаны, содержащие 4—7 атомов кремния, и твердые полимеры с большим числом атомсв кремния в линейной силоксановой цепи. Трифункциснальные продукты гидролиза (содержащие три группы ОН) образуют твердые полимеры с большим числом атомов кремния в силоксановой цепи, имеющей преимущественно сложное циклическое строение. [c.269]

Рассмотрим схематично процесс образования полимера с силоксановой цепью. Исходными веществами для синтеза являются хлорсиланы R—Si lj R2—Si lj R3—Si l или эфиры ортокремниевой кислоты R—Si(OR)3 Rj—Si(OR)2 R3—Si (OR). [c.492]

Однозамещенные хлорсиланы дают малое развитие силоксановой цепи и не приводят к синтезу полимера. Дихлорсиланы дают полимеры [c.492]

Для полиорганосилоксанов характерна высокая гибкость скелета макромолекул. Так, полидиметилсилоксан-один из наиб, гибкоцепных полимеров (размер сегмента Куна 0,7-1,0 нм). С увеличением объема и полярности боковых (обрамляющих) орг. заместителей у атома Si гибкость цепи неск. уменьшается. Особенно высока жесткость у лестничных полиорганосилоксанов (размер сегмента Куна у поли-фенилсилсесквиоксана 30 нм). Благодаря гибкости одно-тяжная силоксановая цепь легко сворачивается в а-спираль с наружной ориентацией боковых орг. радикалов. Следствие этого-слабое межмол. взаимод. и малая энергия когезии, что определяет невысокие мех. св-ва полиорганосилоксанов н малый температурный коэф. вязкости кремнийорг. жидкостей. [c.513]

Для полиметилфенилсилоксанов характер вращения фенильных групп и гибкость цепи незначительно изменяются вплоть до полной замены диметилсилоксановой цепи метилфенилсйлоксановой введение в силоксановую цепь дифенилсилоксановых звеньев уменьшает ее гибкость и изменяет характер вращения фенильных групп Ч [c.68]

Полиэлементооргацосилоксаны были впервые получены в СССР в 1947 г. (К. А. Андрианов). Было установлено, что введение других элементов (например, алюминия, титана, бора) в силоксановую цепь оказывает существенное влияние на свойства полимеров. [c.245]

При использовании различных смесей би- и трифункциональных мономеров можно получить трехмерные полимеры с желаемой густотой сетки. Для регулирования длины силоксановой цепи в реакционную смесь вводят монофункциональные органосиланолы [c.321]

Характеристики ПАВ на основе кремния в большинстве своем превосходят соответствующие характеристики для ПАВ на углеводородной основе. Кислородный мостик силоксановой цепи слабо взаимодействует с водой, что дает возможность формирования слоев на поверхности воды. Именно этот эффект делает даже силоксаны, не содержащие функциональных групп, поверхностно активными. Такое поведение придает этим пленкам прочность — свойство, используемое для применения полиэфиромодифицированных полисилоксанов в качестве дополнительных стабилизаторов пены в полиуретановых пенах. Материалы на основе трисилоксанов быстро распыляются и являются отличными смачивающими агентами, что часто используется в сельскохозяйственной отрасли. Более высокомолекулярные материалы применяются в виде добавок в полимеры для модификации поверхностных свойств [141], в качестве поверхностно-активных компонентов в косметических средствах [142], как ПАВ для тканей и волокон [143], и в качестве добавок в составе красок, как регуляторы вязкости, смачиватели, пеногасители и деаэраторы [144]. [c.65]

Введение в силоксановую цепь таких элементов, как А1, Ti, Sn, приводит к повышению томг -ры стеклования, особенно для полимеров, синтезгруемых из трифункциональных мономеров. В этом случае получаются полимеры с циклолинейной структуро л, обладающие хорошей растворимостью, однако их температура стеклования лежит выше температуры разложения, т. е. выше 500 С (см., напр., Алюмииийсадержащие полимеры). [c.482]

При гидролизе галоидсиланов в нейтральном или кислом растворе одновременно происходит конденсация и образуются полимеры с силоксановой цепью [2029, 20331 [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология