Растворители действие на высокомолекулярные полимеры

Действие растворителей на высокомолекулярные полимеры [c.305]

Явление выделения в осадок растворенного ВМС под действием большой концентрации электролита получило название высаливания. К высаливанию неприменимо правило Шульце — Гарди, поэтому нельзя отождествлять высаливание с явлением обычной электролит ной коагуляции. В отличие от гидрофобных золей явление высали вания высокомолекулярных веществ не связано с дзета-потенциалом коллоидных мицелл и заключается в нарушении сольватной (гидратной) связи между макромолекулами полимера и растворителем, т. е. иначе, в понижении растворимости полимера. При введении соли часть молекул растворителя, которая была в сольватной связи с макромолекулами ВМС, сольватирует молекулы введенной соли. Чем больше будет введено соли, тем большее число молекул растворителя покинет макромолекулы полимера и сольватирует соль. Таким образом, высаливающее действие соли заключается в ее собственной сольватации (гидратации) за счет десольватации (дегидратации) молекул высокомолекулярных веществ. [c.472]

Наиболее распространенными способами нанесения антистатических средств на поверхность полимеров являются напыление, погружение и обтирание поверхности изделий тканью, пропитанной раствором антистатика (АС). Поверхностно-активное вещество в качестве наружного антистатика наносят из 0,2—10%-ных растворов в воде, спиртах, ацетоне и др.) с последующей сушкой [например, при комнатной температуре на воздухе в течение 1—2 сут в вакууме 4,0 - 6,6)-102 Па при 25—30 °С в течение 3—5 ч или при 50— 60 °С в течение 20 ч]. Использование органических растворителей обеспечивает лучшее смачивание гидрофобной поверхности полимеров и более прочное закрепление антистатика на ней. Действие антистатиков при поверхностном нанесении непродолжительно, поскольку они неустойчивы к промыванию растворителями, длительному хранению и трению. С течением времени наружные антистатики мигрируют внутрь материала. Длительность антистатического действия может быть повышена введением в раствор различных полимерных связующих (например, поливинил ацетата) или применением высокомолекулярных антистатических средств с пленкообразующими свойствами. При поверхностном нанесении антистатический эффект зависит от концентрации раствора, природы антистатика и растворителя и вида полимера. [c.93]

При помощи ионного (как катионного, так и анионного) инициирования можно получать полимеры из некоторых олефинов. Типы мономеров, полимеризую-щихся наиболее хорошо в том или другом процессе, различны. Мономеры, содержащие двойную связь и рядом с ней электроно-донорную группу или другие группы, способные стабилизовать ион карбония, хорошо полимеризуются под действием инициаторов катионного типа. Наоборот, мономеры, двойная связь в которых расположена рядом с электроно-акцепторной группой или заместителями, способными стабилизовать анион, хорошо полимеризуются под действием инициаторов анионного типа. Вообще если процесс ионной полимеризации проводится при очень низких температурах (от —50 до —100°), то число побочных реакций значительно сокращается. Это обусловлено главным образом тем, что энергия активации роста цепи обычно невелика, тогда как побочные реакции, например образование разветвлений и т. п. или обрыв цепи на молекулах растворителя, имеют более высокие энергии активации, вследствие чего при низких температурах побочные реакции почти не протекают. Действительно, почти всегда оказывается, что чем ниже температура полимеризации, тем получается более высокомолекулярный полимер. [c.75]

Согласно статистической физике увеличение энтропии при растворении высокомолекулярных веществ объясняется тем, что макромолекулы в растворе могут быть расположены различным образом, причем каждая макромолекула может осуществлять большое число конформаций. В нерастворенном полимере цепные молекулы мешают друг другу принимать любые конформации. При наличии же между макромолекулами обычных малых молекул растворителя стесняющее действие молекулярных цепочек друг на друга становится все меньше, и, наконец, в предельно разбавленном растворе, когда макромолекулы очень далеки друг от друга, они могут принимать практически любые конформации. Иначе говоря, термодинамическая вероятность состояния макромолекул в маловязком растворе больше, чем в исходном полимере. [c.440]

Различен и механизм обоих явлений. Коагуляция золей происходит обычно в результате сжатия двойного электрического слоя и уменьшения или полного исчезновения электрического заряда на поверхности частицы, являющегося в этом случае основным фактором устойчивости. Выделение же из раствора полимера при добавлении электролита объясняется уменьшением растворимости высокомолекулярного вещества в концентрированном растворе электролита. По аналогии с подобными явлениями в растворах низкомолекулярных веществ такое выделение высокомолекулярного вещества из раствора можно называть высаливанием. Дебай считает, что при высаливании молекулы растворенного вещества вытесняются из электрического поля введенных ионов, которые связываются с полярными молекулами растворителя. Таким образом, высаливание принципиально не отличается от выделения высокомолекулярного вещества из раствора при добавлении к последнему нерастворителя. Как правило, высаливающее действие ионов изменяется соответственно тому порядку, в каком они стоят в лиотропном ряду. Так, катионы по мере уменьшения их высаливающего действия могут быть расположены в ряд [c.466]

Опыты действия ВД+ДС на бензол показали, что в этих условиях имеют место сложные реакции. Как известно, бензол является простейшим представителем ароматических углеводородов, в котором шестичленное кольцо отличается большой прочностью разрыв бензольного кольца удалось осуществить такими мощными воздействиями, как ударные волны или радиационное излучение. Приложение весьма высокого давления не изменяет строения бензола. Если же подвергнуть бензол сжатию до давления 8 ГПа при 0°С (ниже температуры его плавления, равной 5,5°С) и провести сдвиговую деформацию, то происходит его полимеризация. Этот полимер является при комнатной температуре твердым веществом, темно-окрашенным, нерастворимым в обычных растворителях и разлагающимся при нагревании без плавления. Исследование данного соединения привело к выводу, что в результате действия ВД+ДС на бензол его кольцо раскрывается и образуется высокомолекулярное вещество с полиеновыми связями. Этот полимер сохраняет определенную реакционную способность, ибо при выдержке на воздухе отмечается его взаимодействие с кислородом. [c.227]

В настоящее время еще невозможно точно установить связь между природой растворителя и его способностью растворять данное высокомолекулярное вещество." Обычно ограничиваются эмпирическим правилом — подобное растворяется в подобном. Иными словами, неполярные полимеры растворяются в неполярных растворителях, а полярные — в полярных. Джи установил связь между способностью растворителей вызывать набухание и растворение полимера и значениями плотностей когезионных энергий этих растворителей. Удельная плотность когезионной энергии /б мол (где — когезионная энергия или скрытая теплота испарения, мол — мольный объем) представляет собой энергию, которую необходимо затратить для того, чтобы раздвинуть молекулы, содержащиеся в 1 см полимера, на расстояние, превышающее сферу их действия. На ряде примеров было показано, что максимальное набухание наблюдается, когда удельные плотности когезионной энергии растворителя и полимера равны или близки. [c.445]

При полимеризации окиси этилена под действием тщательно очищенных карбонатов щелочноземельных металлов (например, карбоната стронция) образуются высокомолекулярные продукты 50]. Полиэтиленоксиды с молекулярными массами до 600 представляют собой вязкие жидкости полимеры с большими молекулярными массами — воскообразные или твердые, кристаллические продукты, хорошо растворимые в воде и некоторых органических растворителях, в частности в бензоле или в хлороформе. Производные окиси этилена (например, окись пропилена) в общем слу-чае полимеризуются с образованием атактических аморфных, а также изотактических кристаллических полимеров [51, 52]. При полимеризации /-окиси пропилена может быть получен оптически активный полипропиленгликоль [53]. [c.163]

Процесс фракционирования можно проводить в обратном направлении, действуя смесями растворителей с последовательно возрастающей растворяющей способностью на твердый полимер или на его очень концентрированный раствор. Этот метод называют фракционным растворением. Вообще говоря, предполагается, что преимуществом этого метода является возможность выделения высокомолекулярных продуктов с меньшей вероятностью загрязнения их низкомолекулярными. Однако это не всегда удается осуществить на практике. Основной недостаток метода фракционного растворения состоит в трудности достижения равновесия [c.14]

Политрифторхлорэтилен обладает исключительной химической стойкостью к действию разбавленных и концентрированных минеральных и органических кислот, в том числе дымящей азотной, плавиковой кислотам, окислителям, щелочам, перекисям и органическим растворителям. Разрушается при нагревании в расплавленных щелочных металлах [1177, 1178]. Гладстон [1179], изучая действие различных соединений на политрифторхлорэтилен при повышенных температурах, установил, что в случае нагревания полимера в растворе некоторых органических веществ при температуре выше 200° происходит отщепление хлора в виде НС1. Медь, алюминий, никель, ускоряют отщепление хлора. Из галогенидов металлов наиболее активно хлорное железо в ряду аминов реакционная способность уменьшается при переходе от первичных к вторичным и третичным аминам. Нагревание твердого политрифторхлорэтилена при 300—450° приводит к разложению полимера с образованием менее высокомолекулярных веществ [1180]. [c.306]

Благодаря тому, что макромолекулы имеют значительную длину и гибкость, а также могут входить в состав различных ассоциатов, явление ассоциации в растворах в итоге может привести и к образованию в системе пространственной сетки, что проявляется в застудневании раствора. Наличие таких сеток, обеспечивающих эластические свойства даже у сравнительно разбавленных растворов полимеров, было доказано Фрейндлихом и Зейфрицем уже в начале XX столетия. В результате наблюдений под микроскопом эти исследователи установили, что если на мельчайшую крупинку никеля в даже очень вязкой жидкости действует магнитное поле, то эта крупинка может перемещаться в жидкости на сколь угодно большое расстояние. В растворах же высокомолекулярных веществ крупинка передвигается в магнитном поле на очень небольшое расстояние и затем останавливается, а после прекращения действия поля возвращается в первоначальное положение под влиянием эластических сил, обусловленных существованием в растворе сетки из макромолекул. Застудневший раствор обычно со временем претерпевает синерезис, разделяясь на две фазы, — раствор высокомолекулярного вещества в растворителе и раствор растворителя в высокомолекулярном компоненте. Из сказанного следует, что ассоциаты — это не что иное, как зародыши новой фазы. [c.437]

Одиако очень часто высокая стойкость к действию растворителей сочетается у полимеров с плохими показателями других свойств Например, улучшение масло и бензостойкости при увеличении количества полярных групп в цепи (групп N) приводит к ухудшению морозостойкости полимера (глава VIII) Промышленности же Требуются полимеры, сочетаюш,ие высокие морозо-и маслостойкость Одним из путей получения полимеров со свойствами, характерными для высокомолекулярных соединений совершенно разных типов, являегся получение привитых сополимеров (глава II) Так, наиример, прививая к цепи маслостойкого полимера какои-иибудь морозостойкий полимер, можно сохранить свойства обоих полимеров [c.343]

С увеличением давления меняется фазовое состояние системы. Так, давление при полимеризации повышают не только для ускорения реакции (иногда было бы желательно обратное), а также потому, что при повьш1енном давлении этилен, например, действует как растворитель для высокомолекулярных соединений, система делается более однородной, качество полимера [c.10]

Другим способом, при помощи которого получают высокомолекулярные диорганосилоксаны, является полимеризация низкомолекулярных циклических диорганосилоксанов при действии некоторых веществ, способных расщеплять силоксановую связь и тем самым перегруппировывать силоксаны. (Исходный циклический силоксан в промышленной практике, как правило, обозначают как мономер, хотя в точном понимании смысла этого слова речь идет о низкомолекулярном полимере. Однако поскольку этот термин дает возможность сокращенно обозначать исходные-соединения, которые иногда имеют довольно сложный состав,, он применяется сравнительно часто). На западе при получении высокомолекулярных полимеров чаще всего исходят из сырой смеси циклических диметилсилоксанов, однако при этом нужно, чтобы исходный диметилдихлорсилан был относительно чист и содержал только следы триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана. Если чистота диметилдихлорсилана не удовлетворяет-этим требованиям, приходится отделять низкомолекулярные циклические полимеры, чаще всего это октаметилциклотетрасилок-сан. При этом методе выбираются такие условия гидролиза, чтобы выход низкомолекулярных фракций был максимальным. Хотя при обычном способе гидролиза содержание фракции, кипящей до 100° (15 мм рт. ст.) не бывает выше 55—60%, усовершенствованным методом (например, применением взаимного растворителя и т. д.) можно получить и более 95% низкокипящей фракции [983]., Перегонкой при нормальном давлении можно получить чистый, [c.361]

Под действием излучений высокой энергии осуществлена полимеризация п-N,N-димeтилaминo тиpoлa При исследовании полимеризации различных алкоксистиролов было найдено, что величина алкоксирадикала влияет на константы скорости полимеризации 2-алкоксистиролов и не оказывает влияния на константы 4-алкоксистиролов При катионной полимеризации п-метоксистиролов более высокомолекулярные полимеры образуются при применении в качестве растворителя хлористого метилена [c.322]

Полиорганосилоксаны для лаков представляют собой высокомолекулярные полимеры с длинными цепями молекул, но, в отличие от эластомеров, имеющие разветвленную, лестничную или спироциклическую структуру. Такие полиорганосилоксаны, как правило, хорошо растворяются в органических растворителях. Отчасти поэтому они применяются в виде растворов в органических растворителях, хотя они могут существовать и в виде компаундов, т. е. твердых хрупких полимеров или высоковязких жидкостей, не содержащих растворителей. Растворы полиорганосилоксанов, нанесенные на какую-либо поверхность, после испарения растворителя оставляют на ней пленку. После соответствующей сушки и-запечки при повышенных температурах такая пленка приобретает твердость и все свойства, характерные для кремнийорганических полимеров, — стойкость к действию воды, влаги и агрессивных сред, термо- и морозостойкость. Свойства полиорганосилоксанов можно регулировать в широких пределах, изменяя их структуру, а также число и природу органических радикалов, обрамляющих силоксановую цепь. [c.396]

Полиизобутилен (оппанол, вистанекс) обладает хорошими электроизоляционными свойствами и устойчив к старению. Он используется в виде изоляционной пленки в строительстве, для футеровки реакционных аппаратов и сосудов, которые должны быть устойчивыми к водным растворам агрессивно действующих веществ. Этот полимер легко растворим во многих органических растворителях, особенно в углеводородах. Так как даже высокомолекулярный полимер при комнатной температуре сохраняет пластические свойства и течет ( холодное течение ), снижение его текучести часто осуществляют введением добавок поливинилкарбазола. Сополимер изобутилена с бутадиеном образует способный к вулканизации каучук (бутил каучук). [c.73]

Полибензоксазольные или полибензоксазолимидные волокна изготавливают мокрым формованием форполимера, полученного поликонденсацией в растворе с последующей термической циклизацией при 220—270°С [174, 175]. Обычно используют 15 %-ные растворы поли (о-гидрокси) амидов в диметилацетамиде и воду в качестве осадителя. При формовании волокон из высокомолекулярных полимеров необходимо использовать мягкую осадительную ванну, например 40—70 %-ные растворы диметилацетамида или диметилформамида в воде. Сформованное в таких водных растворах поли (о-гидрокси) амидное волокно обладает повышенной способностью к вытяжке вследствие пластифицирующего действия остатков растворителя. Прочность при растяжении при комнатной температуре волокна полибензоксазола, имеющего строение О О [c.925]

Полимеризация циклоалкилгидросилоксанов под действием силоксанолятов щелочных металлов, калийорганических соединений или живущего полимера а-метилстирола в тетрагидрофуране сопровождается расщеплением связей Si —Не образованием геля [1606]. В то же время использование в качестве катализатора полимеризации литийалкилов в углеводородно М растворителе позволяет получать из циклотетраметилсилоксана высокомолекулярный полимер, растворимый в сухом толуоле [1656, 1660]. [c.155]

Устойчивость высокомолекумяриых соединении к действию органических растворителей можно приблизительно определить, если известна полярность высокомолекулярного веп1,ества и растворителя. Такие неполярные полимеры, как полиэтилен, полиизобутилен и полистирол, набухают или растворяются в неполярных растворителях, например в бензине, бензоле и четыреххлористом углероде, но устойчивы к иолярны.м растворителям, например к воде или к спирту. Полимеры, содержащие такие полярные группы, как гидроксил (—ОН), карбоксил (—СООН) и т. п., например поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиакриловая кислота, карбоксиме-тилцеллюлоза или полиамиды, весьма устойчивы к неполярным веществам (бензин, бензол), но набухают или растворяются в полярных растворителях (вода, спирт, метиленхлорид, фенол и т. п.). [c.18]

Весь прореагировавший этилен превращается в высокомолекулярный полимер, который содержит меньше 1,5% низкомолекулярного продукта, способного растворяться в углеводородных растворителях нри комнатной температуре. Побочных продуктов реакции пе образуется. Кроме этилена при действии того же катализатора (окись хрома на алюмосиликате) полимеризуются и другие олефины с образованием жидких, вязких и твердых полимеров. Обычно полимеризуются все а-олефины, ие имеющие разветвления ближе четвертого углеродного атома по отноц1ению к двойной связи. Иапример, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен дают разветвленные полимеры жидкой, вязкох и твердой консистенции. Углеводород [c.27]

В последние годы начал приобретать важное значение полиформальдегид. Этот пластик — высокомолекулярный полимер формальдегида (в США он носит название дельрин ) — отличается достаточной стойкостью к действию химических сред. При низких температурах он устойчив ко всем обычным растворителям, более стоек к углеводородам, галоидоводородам, спиртам и эфирам, чем полиэтилен. Не действуют на полиформальдегид также плесень, грызуны и насекомые. [c.121]

Полимеризация в н-пентане. Кеннеди и Томас, исследуя полимеризацию изобутилена под действием хлористого алюминия в гомогенных условиях (т. е. в растворителе, в котором даже наиболее высокомолекулярные полимеры при низких температурах остаются в растворе), выбрали н-пентан [54]. Они сообщили, что применявшаяся партия растворителя содержала приблизительно 0,1 моль л примесей разветвленных и олефииовых соединений, которые, как известно, снижают степень полимеризации, и поэтому полученная авторами степень полимеризации должна быть ниже, чем можно было бы получить в чистом н-пентане. [c.141]

Если пары бензола подвергать действию безэлектродного разряда высокой частоты (частота контура около 1100 килоциклов в секунду) при остаточном давлении порядка 0.1 мм Hg, то отмечается образование твердого, красновато-коричневого соединения, отвечающего составу ( i.ooHi.oo) Р ]. Это соединение почти не растворялось в обычных органических растворителях, а после экстракции ксилолом в аппарате Сокслета в течение 3 недель дало, после отгонки ксилола, немного резиноподобной вязкой жидкости. Соединение это, очевидно, является смесью высокомолекулярных полимеров (в частности, возможно — фенилацетилена), так как аналогичные по свойствам твердые соединения в этих условиях образуют также ацетилен и нафталин. [c.150]

Ацетилен- -этилен. Полимеризация смесей ацетилен-ь этилен в стационарных условиях была изучена в тихом и полукоронном разрядах Р]. Скорость полимеризации определялась по изменению давления в приборе во времени, причем было установлено, что смеси, богатые ацетиленом,, полимеризуются быстрее. По своим свойствам жидкие полимеры, полученные в разрядах обоих типов, мало чем отличались от полимеров, полученных из одного ацетилена. Они также не растворялись в большинстве органических растворителей, характеризовались отсутствием термопластичности,, а полимеры, полученные под действием тихих разрядов, отличались способностью адсорбировать кислород воздуха, подобно высокомолекулярным полимерам ацетилена. Способность полимеров, полученных из ацетилен-этиленовых смесей, присоединять галоидоводороды была исследована позднее Глоклером и Вальцем[ ]. [c.153]

С другой стороны, молекулы полимера по сравнению с молекулами растворителя являются настоящими гигантами и состоят из сотен сегментов. Более того, эти длинные молекулы существуют не в виде распрямлен- ных цепей, а в виде плотно сложенных статистических клубков, которые, в свою очередь, тоже не дискретны, а взаимопроникают и сильно перепле-1 таются друг с другом. Следует отметить, что между различными сегмен- тами одной и той же цепи и между соседними цепями существуют когезионные силы и силы притяжения. Молекулярные клубки и их сегменты удерживаются вместе дисперсионными и индукционными силами диполь-дипольного взаимодействия и водородного связьшания, действующими I как внутри, так и межмолекулярно. Из-за того что молекулы полимера очень велики и находятся в свернутом виде, а также из-за сил притяжения для установления взаимодействия между молекулами растворителя и молекулами полимера требуется некоторое время для того, чтобы преодолеть эти силы и высвободить отдельные молекулы из переплетения макромолекулярных цепей, давая им возможность покинуть полимерную фазу. Этим и объясняется разница в поведении при растворении низко-и высокомолекулярных веществ. [c.263]

В разбавленных однофазных растворах ВМС макромолекулы разобщены растворителем настолько, что их взаимным влиянием можно пренебречь. Однако с ростом концентрации ВМС до некоторого критического значения Са сферы действия молекул с учетом их диффузной, размытой границы перекрываются и начинается переход от раствора с изолированными макромолекулами к системе, в которой начинается ассоциация макромолекул (Еасс > Етд). Поскольку ВМС нефтяных растворов - многокомпонентная смесь, то начало ассоциации может соответствовать достижению критической концентрации одним компонентом или многими наиболее высокомолекулярными компонентами смеси, относящимися к одному или нескольким гомологическим рядам. Это согласуется с закономерностями ассоциации полимеров в растворе, в частности,с тем, что концентрация на.чала ассоциации увеличивается с уменьшением Мп полимера [168]. [c.74]

Пентапласт представляет собой высокомолекулярный простой полиэфир. Исходным сырьем для пентапласта служит пентаэритрит, получаемый конденсацией формальдегида и ацетальдегида. Вследствие особенной химической структуры полимера, его кристалличности и высокого содержания хлора (46%) пентапласт обладает уникальным сочетанием свойств, обеспечивающих этому новому термопластичному материалу место в группе наиболее ценных конструкционных антикоррозионных пластиков. Одним из самых ценных свойств пентапласта является его высокая химическая стойкость он стоит на втором месте после фторлонов и намного превосходит нержавеющую сталь типа Х18Н10Т. Пентапласт устойчив к действию неорганических кислот, растворов щелочей и солей всех концентраций, органических растворителей, нефти и нефтепродуктов, пресной и морской воды, водяного пара при температуре до 120—135 °С. [c.94]

При проведении реакции в расплаве к тщательно очищенному и высушенному гликолю по каплям при сильном перемешивании Добавляют диизоцианат. Для поддержания постоянной температуры следует тщательно контролировать количество добавляемого динзоцианата и, если необходимо, охлаждать систему снаружи (теплота реакции 33,6 ккал/моль уретановых групп). Так как реакция в расплаве проводится при относительно высоких температурах и, более того, в результате разложения образующегося полиуретана под действием диизоцианата могут легко протекать побочные процессы (см. раздел 4.2.1), то линейные высокомолекулярные полиуретаны лучше получать в растворе. Наиболее пригодны для этой цели такие инертные растворители, как толуол, ксилол, хлорбензол и о-дихлорбензол. Обычно реакцию проводят, медленно добавляя диизоцианат к раствору гликоля, при определенной температуре (точку кипения растворителя выгодно выбирать в качестве температуры реакции). Образующийся полимер часто выпадает в осадок из реакционной смеси, т. е. в этом случае он менее склонен к побочным реакциям, чем в расплаве. [c.227]

Специально для газовой хроматографии (или для жидкостной хроматогр, фии высокомолекулярных веществ) вырабатываются макропористые (МП) ил макроретикулярные полимеры (см. раздел 18). При синтезе МП-полимеров поп( речную сшивку проводят в присутствии растворителе , например толуола, коте рый затем легко удаляют из готового геля, а в полимере остаются пустоты (nopi сравнительно крупного размера. Полимеры с очень однородными по размер порами обеспечивают высокую эффективность разделения веществ по механизм действия молекулярных сит. [c.172]

В последние годы получили широкое распрострапенне многие термопластические продукты высокого молекулярного веса, преимущественно линейные полимеры, обладающие физическими характеристиками, подобными каучуку. Из них наиболее типичным является полимер изобутилена, легко получаемый и обладающий простой химической структурой. Если раствор изобутилена в летучем растворителе, например в этилене, подвергнуть действию ВРз, играющего роль катализатора, ои полимеризуется почти мгновенно. Реакция, повидимому, имеет цепной характер, причем каждая последующая молекула, присоединенная к цепи, активирует соседнюю. Низкая температура благоприятствует получению высокомолекулярного продукта. Дополнительноевведениекатализатора не способствует дальнейшей полимеризации. Образующийся продукт имеет всего одну оставшуюся двойную связь на молекулу и поэтому очень слабо поддается окислению . В точности структура полимеризата неизвестна, но исчезновение всех двойных связей у мономеров, кроме одной, говорит о вероятности такого типа строения [c.440]

Введение молекулы адамантана в состав высокомолекулярных соединений приводит к суш ественному повышению термостойкости, устойчивости к окислению, гидролизу, воздействию света и растворителей. Этими свойствами адамантансодержа-щие полимеры превосходят многие промышленные полимерные материалы. Полимеры устойчивы к действию минеральных и органических кислот. Весьма перспективным является использование сложных эфиров адамантансодержащих спиртов и алифатических кислот в качестве весьма термостойких синтетических смазочных масел для авиационных двигателей. При нагревании в течение 6 ч. при 400 °С разложение таких масел происходит на 21- [c.143]

Естественно, что для решения такой задачи наиболее перспективным является высокоразрешающий электронно-микроскопический метод, дающий возможность наблюдать как довольно большие полимерные цепи, так и структуры, образованные из них. К сожалению, прямое наблюдение в электронном микроскопе жидкофазных и летучих объектов пока либо невозможно, либо крайне ограничено. Хорошо известные и широко применяемые методы препарирования объектов для электронно-микроскопических исследований не могут быть использованы для изучения структуры растворов высокомолекулярных соединений. Безусловная необходимость полного удаления растворителя в процессе препарирования вызывает неизбежные осложнения, связанные с постепенным концентрированием раствора, структурирующим действием сил поверхностного натяжения и др. [7]. Эти причиныне позволяют нам быть уверенными в том, что наблюдаемые в электронном микроскопе структуры тождественны действительной структуре полимера в растворе. [c.185]

Естественно, что для непосредственного наблюдения больших полимерных цепей и надмолекулярных структур наиболее перспективным является высокоразрешающий электронно-микросконический метод. Однако из-за специфики электронно-микроскопического исследования известные методы препарирования образцов, к сожалению, не могут быть при-мепепы для изучения структуры растворов высокомолекулярных соединений. Необходимость предварительного полного удаления растворителя и иеизбежно возникающие при этом ослолшения (концентрирование раствора, структурирующее действие сил поверхностного натяжения и др.) не дают нам возможности делать заключения о действительной структуре полимеров раствора. [c.315]

Исключительная стойкость этих полимеров к действию растворителей обусловливает их ограниченное применение для специальных целей. Трудности обработки и низкая остаточная деформация при сжатии еще более ограничивают возможности их применения. Большой прогресс в технологии нолисульфидных полимеров был обусловлен разработкой методов перевода этих высокомолекулярных продуктов в жидкие полимеры, содержащие на концах молекулы меркаптогруппы, и привел к быстрому расширению производства их (основная заслуга в этом принадлежит Патрику и Фергюсону [2]) в данном разделе рассматриваются именно эти новые продукты. [c.318]

При гидролизе дигалоидсиланов в умеренных условиях образуются преимущественно циклические полимеры с низким молекулярным весом [1054, 1595]. При детальном изучении влияния условий гидролиза диметилдихлорсилана на состав жидких продуктов установлено, что содержание низкомолекулярных полимеров растет с увеличением количества взаимного растворителя. Увеличивается также количество жидкой части и в присутствии Н+-иона наоборот, ОН--ионы подавляют образование циклических полимеров с низким молекулярным весом. Неполярные жидкости, которые не являются взаимными растворителями (например, гептан), практически не оказывают влияния на гидролиз [1595]. Обратная зависимость была установлена при гидролизе диметилдиэтоксисилана взаимный растворитель и кислотный катализатор обусловливают в данном случае образование большого количествв нелетучих соединений. Такое же действие оказывает и нагревание до температуры кипения, кроме того, это сокраш,ает продолжительность реакции с 18 до 8 час. При гидролизе диметилдиэтоксисилана кипячением с одинаковым объемом смеси спирта и концентрированной соляной кислоты (1 1) образуется полимер, содержащий около 50% низших циклических диметилсилоксанов и 50% нелетучих высокомолекулярных соединений [1394, 1400, 1401]. [c.278]

На основании результатов кинетических исследований деструкции поливинилацетата и других полимеров в растворе бензола, содержащем дифенилпикрилгидразил, под действием у-излуче-ния в отсутствие кислорода Хенглейн и Бойзен 1629] делают заключение, что причинами деструкции являются непосредственное возбуждение макромолекул вторичными электронами и передача им энергии возбуждения от молекул растворителя. Полимеры приобретают устойчивую желтую окраску, что является следствием присоединения высокомолекулярных радикалов к бензольному кольцу а-атома азота дифенилпикрилгидразила. Коломбо [630], Карпов [86] приводят обзор литературных данных о действии медленных и быстрых нейтронов, [c.365]

Линейные и разветвленные полиорганосилоксаны невысокой мол. массы — вязкие бесцветные жидкости. Высокомолекулярные линейные нолиорганоси-локсаны — эластомеры, сшитые и разветвленные—твердые хрупкие стеклообразные вещества. Линейные, разветвленные и лестничные полимеры растворимы в большинстве органич. растворителей (алифатич. и ароматич. углеводородах, их галогенпро-изводных, кетонах, эфирах), но плохо растворимы в низших спиртах. Полиорганосилоксаны устойчивы к действию большинства кислот и щелочей разрыв силоксановой связи вызывают лишь концентрированные щелочи и концентрированная серная кислота. [c.581]