Корреляция электронов движение электронов в атома

Если принять при вычислениях энергии во внимание только эндо-эффекты взаимодействия отдельных электронов с усредненным полем всех остальных электронов, не включая эффекта иррегулярных сил с их мгновенными потенциалами и мгновенными движениями каждого из окружающих электронов, получается более высокое значение энергии атома. Учет корреляции снижает это значение, т. е. энергия корреляции отвечает некоторому экзо-эффекту и таким образом добавочно несколько стабилизует атом. В этом можно усмотреть отличие от поведения звездных систем, где отсутствуют силы отталкивания, действующие при корреляции. Энергия корреляции, как полагают сейчас, сложна по своей природе и представляет сумму ряда слагаемых. [c.67]

Уменьшение потенциальной энергии электрона при переходе от Н к Н2 видно уже из того, что ионизационный потенциал атома равен 0,5 ат. ед., а работа отрыва электрона от Н близка к 0,6 ат. ед. Переход от Н2 к Н 2 дает добавочное возмущение, на этот раз уже межэлектронное, и возникает новое явление корреляции, сопровождающее столкновение между электронами в области перекрывания и стремление к такой синхронизации их движений, при которой один электрон находится в межъядерной области в тот момент, когда другой движется вне ее. [c.159]

Химическая связь, как показали в свое время на примере молекулы водорода Гейтлер и Лондон, образуется за счет увеличения (но сравнению с невзаимодействующими атомами водорода, находянщмися на том же расстоянии, что и в молекуле) электронной плотности между атомами. Это увеличение в расчетах по методу МО учитывается с помощью так называемых интегралов перекрывания. Электроны в основном состоянии молекулы занимают орбитали с наи-низшей энергией. На каждой орбитали может находиться по два электрона с нротивополоншыми спинами. Здесь к этой общеизвестной школьной модели добавляется одна тонкость. Вследствие электростатического взаимодействия электроны отталкиваются, в результате чего даже два электрона, находящиеся на одной и той же молекулярной орбитали, имеют тенденцию двигаться по возможности на большем удалении друг от друга. Решение уравнения Шредингера для атома водорода облегчается тем, что единственный электрон 1 этого атома обладает сферической симметрией. В атоме гелия атомная орбиталь вследствие взаимного отталкивания двух электронов 1 уже не обладает сферической симметрией, и с этим связаны трудности в расчетах распределения электронной плотности в атоме гелия. Энергия корреляции движения электронов может достигать примерно 20% общей электронной энергии молекулы и в расчетах учитывается с помощью интегралов электрошого отталкивания . Кроме того, в молекуле существует еще конфигурационное взаимодействие — взаимодействие между самими молекулярными орбиталями. Волновая функция, учитывающая конфигурационное взаимодействие, аналогична по своей записи уравнению для волновой функции, приведенному в 1 этой главы, однако вместо <рг волновых функций атомных орбиталей в ее выражение входят Ф, — волновые функции атомных или молекулярных конфигураций . Под конфигурацией понимается способ распределения электронов по атомным (в атоме) или молекулярным орбиталям (в молекуле). Поясним это понятие на простом примере атома лития, имеющего 1 и электрона. В зависимости от того, находится ли атом в основном или в возбужденном состоянии, электроны по-разному располагаются на двух орбиталях 1 22х и 1 2 2. Таким образом, полная волновая функция, учитывающая конфигурационное взаимодействие, для атома лития будет иметь вид [c.91]

Количественно определить разное электронное окружение можно, если вызвать поглощение и испускание фотона посредством эффекта Доплера (увеличение или уменьшение частоты волны в зависимости от взаимного направления движущихся объектов). Если атом-излучатель и атом-поглотитель движутся навстречу друг другу во время измерения, то энергия испускаемого фотона возрастет по сравнению с энергией излучения, что и вызывает поглощение энергии фотона атомом-поглотителем с последующим испусканием вторичного фотона. Движение атомов навстречу друг другу называется изомерным сдвигом, оно измеряется в мм/с и служит мерой неэквивалентности электронного окружения этих двух атомов. Значение изомерного сдвига зависит от двух факторов — заселенности s-орбиталей (ядро возмущдется в основном s-электронами) и заряда ядра. Таким образом, становится возможной корреляция (хотя бы частная) между химическим сдвигом и электроотрицательностью, например, для комплексов фталоцианина олова(П) с двумя дополнительными аксиальными лигандами X- (рис. 4.35). Более того, наблюдается корреляция между изомерным [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология