Отдельные взаимодействия

Постулат 1. Сложная система разбивается на отдельные взаимодействующие подсистемы, индексы которых образуют конечное множество 1 / = 1.....т. Система характеризуется фиксированным множеством составляющих параметров а е Н I = 1,. ... .., т]. Множество причин, налагаемых на систему, описывается различными Ру, Р2,. .., Р, е Н. [c.514]

Свободная энергия взаимодействия в пленке получается суммированием отдельных взаимодействий (П.32) [c.50]

Исследования Скэтчарда представляют собой наиболее успешную попытку теоретического объяснения свойств концентрированных растворов путем дополнения теории Дебая и Гюккеля. Скэтчард рассматривает отдельно взаимодействие между ионами, между ионами и молекулами, а также между молекулами и обнаруживает зависимость между некоторыми термодинамическими свойствами электролитов и ионными радиусами, полученными из кристаллографических данных. [c.369]

Для того чтобы применить изложенные идеи к проблеме адсорбции, нам нужно рассмотреть взаимодействие поверхности твердого тела, составленного из атомов (или ионов) вещества А, например, с отдельными молекулами газа В. Это требует суммирования отдельных взаимодействий каждого атома А с каждым атомом В. Вследствие быстрого убывания потенци- [c.20]

Метод возмущений используется для расчета энергетических изменений в начальных стадиях реакции, когда орбитали реагирующих молекул взаимодействую г друг с другом (т. е. возмущают друг друга), и для установления первоначального наклона кривой потенциальной энергии [14]. Метод возмущений особенно удобен для изучения химических реакций, так как переходное состояние может быть рассмотрено как возмущенное основное состояние и, следовательно, можно избежать обычных трудностей расчета энергий основного и переходного состояний. При взаимодействии двух систем объединенные волновые функции возмущенной системы приближенно описываются волновыми функциями невзаимодействующих систем. Таким образом, рассматривая отдельно взаимодействие каждой пары орбиталей, можно найти полную энергию возмущения. В качестве простого примера мы рассмотрим комбинацию двух атомов, например, Н- и Н-, и комбинацию двух ионов, например Na+ и СГ. [c.176]

Отдельные взаимодействия часто приходится не учитывать из-за ограниченного числа табличных данных по константам ассоциации ионных пар, хотя опыт может указывать на необходимость такого рассмотрения. [c.289]

В упоминавшихся ядерных реакциях выходы продуктов несоизмеримо малы по сравнению с выходами при обычных химических реакциях, так как при очень малых размерах атомного ядра вероятность попадания в него бомбардирующей частицей также очень мала. Вследствие этого только несколько частиц из миллиона достигают цели все же остальные частицы растрачивают свою энергию на другие процессы. Именно поэтому этот вид ядерных превращений и не мог быть применен для использования ядерной энергии, хотя во многих реакциях каждое отдельное взаимодействие сопровождается выделением энергии. Изучение различных ядерных реакций чрезвычайно обогатило наши знания об атомном ядре и сильно продвинуло науку по пути к возможности использования тех громадных запасов энер- гии, которые заключены в ядре атома. [c.416]

К сожалению, значительный теоретический интерес, вызванный этими системами, не привел пока к сколько-нибудь достаточному единогласию относительно ряда деталей, хотя по вопросу о самых общих чертах, характерных для этих систем, мнения в значительной мере согласуются. В отличие от тетраэдрических карбонилов сложность в данном случае возникает не из-за взаимодействия большого числа орбит с одинаковыми свойствами симметрии, а скорее из-за еще большего числа отдельных взаимодействий. Поэтому гораздо труднее оценить сравнительную важность различных факторов, от которых зависит связывание. В следующем разделе будет лана в общих чертах схема исторического развития теоретических представлений с комментариями относительно самых существенных вопросов, представляющих наибольший вклад в теорию из них будут сделаны некоторые выводы с тем, чтобы получить общую картину, которая, [c.38]

Теплота испарения определяется междумолекулярным взаимодействием молекул жидкости. Если теплота испарения может быть вычислена как сумма величин,по связям разных типов и подтипов в молекуле, то это указывает на то, что и междумолекулярные взаимодействия в жидкости можно рассматривать как сумму отдельных взаимодействий, характерных для отдельных структурных элементов молекулы. Следовательно, введенные типы и подтипы связи отображают не только энергетические свойства отдельных связей в изолированной молекуле в газе или паре, но также отображают в основном междумолекулярные взаимодействия, которые характерны для отдельных структурных элементов молекулы в жидкой фазе. [c.159]

Значительная загрузка технических средств транспорта в сочетании с неравномерностью перевозочного процесса приводит к тому, что возрастает влияние как пря.мых, так и обратных связей между элементами и процессами взаимодействующего транспорта. При разработке технологического процесса, а главное, при его реализации особое значение приобретают вопросы установления правильного соответствия производственных мощностей отдельных взаимодействующих элементов станции примыкания и транспорта предприятий. [c.231]

Рассмотрим газ, находящийся при достаточно низких давлениях в равновесии с адсорбированными на твердой поверхности молекулами. Последние образуют разбавленную двумерную систему, взаимодействием молекул в которой можно пренебречь. Это аналогично идеальному состоянию трехмерного газа. При этих условиях нас интересует поведение таких существенно независимых адсорбированных молекул, причем мы интересуемся только силами, действующими между адсорбированными молекулами и адсорбентом. Это взаимодействие адсорбированной молекулы с адсорбентом (допуская обычное приближение об аддитивности сил) представляет собой сумму отдельных взаимодействий адсорбированной молекулы с атомами или молекулами адсорбента, расположенными в непосредственной близости от адсорбированной молекулы. [c.277]

Для лучшего понимания протекающих при этом реакций целесообразно рассмотреть отдельно взаимодействие серной кислоты с составными частями фторапатита—с фосфатом кальция и с фтористым кальцием. Реакция первой из них с серной кислотой протекает в две стадии. После смешения обоих видов сырья быстро разлагаются (30 мин) наружные части пылинок фосфата (при наличии избытка серной кислоты) с образованием фосфорной кислоты и гипса [c.95]

Если в водных растворах наиболее усовершенствованные варианты теории Дебая—Хюккеля позволяют производить вычисления ряда свойств в зоне до с = 0,1 моль/л, а при введении эмпирических или полуэмпирических допущений до 1 моль/л, то в органических растворителях со средними и низкими значениями диэлектрических проницаемостей и эти скромные успехи оказываются иллюзорными. В области концентраций от зоны Дебая до насыщения явления, сопровождающие образование растворов, могут быть охарактеризованы количественно только с помощью формальных положений термодинамики, выводы которых категоричны, но не раскрывают механизма и специфики происходящего. Даже попытки приближенной оценки интенсивности многочисленных отдельных взаимодействий связаны во многих случаях с пока непреодолимыми трудностями. Только опираясь на всю совокупность добытых различными методами экспериментальных данных и вводя более или менее вероятные предположения и допущения, можно здесь достигать конкретных результатов. При этом достоверные термодинамические [c.117]

Под первичной структурой полифункционального полимера понимается последовательность его мономерных звеньев в цепи, под вторичной структурой — пространственное взаимодействие таких звеньев между собой (в частности, спиральные участки молекул), под третичной структурой — укладка таких участков в целой молекуле полимера. Под четвертичной структурой понимается пространственное расположение отдельных взаимодействующих макромолекул, объединенных в общую единицу (например, четвертичная структура белка может состоять из нескольких субъединиц). [c.359]

Выше было рассмотрено взаимодействие с кислородом раздельно водорода и окиси углерода. В том случае, когда эти газы присутствуют вместе, исследование равновесия системы можно осуществить путем либо совместного рассмотрения этих отдельных взаимодействий, либо, что то же самое, реакции водяного газа [c.27]

Управления вырабатываются экспертами или алгоритмами автоматизации процесса принятия решения в ходе имитационного эксперимента. Величины, задающие начальные значения фазовых переменных, например начальный численный состав подразделений, начальные координаты их расположения и т. п., определяются достаточно легко на основе анализа сценария. Получение же экзогенной информации, т. е. выяснение значений различного рода коэффициентов и вида зависимостей, представляет заметную трудность. К сожалению, в настоящее время теоретические и экспериментальные исследования, статистический материал не являются удовлетворительными источниками искомой информации. Поэтому при определении экзогенных величин широко применяется метод экспертных оценок, заключающийся в следующем на основе мнения экспертов и статистического материала задаются некоторые значения экзогенных величин, которые затем уточняются путем экспертного анализа результатов воспроизведения отдельных взаимодействий и эпизодов вооруженной борьбы. Формирование информационного обеспечения сценария является очень ответственной, кропотливой, но малоинтересной работой, от качества выполнения которой в значительной степени зависит успех исследований. [c.94]

Предложенное разделение оправдано с точки зрения поведения некоторых систем, рассмотренных в этой главе. Оно не строго и во многих случаях ограничено. Однако есть надежда, что такой подход поможет разделить физические взаимодействия, при которых растворитель можно рассматривать как непрерывную среду, и соответствующие химические взаимодействия, тип и степень которых связаны со структурой отдельных взаимодействующих молекул. [c.285]

Валентность лучше всего понимать как термин, обозначающий общее число отдельных взаимодействующих элементов, хотя иногда он используется для обозначения числа одинарных ковалентных связей, которые может образовать атом (за исключением координационных связей). [c.21]

РАСЧЕТ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ ОТДЕЛЬНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В СПИРАЛИ [c.322]

Несмотря па то что отдельные взаимодействия достаточно слабы, общий эффект этих сил может быть довольно сильным. Наличием этих сил можно объяснить, например, почему метан — газ, а гексан (С0Н14) —жидкость. [c.71]

Поскольку величины свободных энергий аддитивны, константа образования тетрамера будет равна произведению констант образования, соответствующих отдельным взаимодействиям так, КазАл представляет собой константу образования димера, в котором имеется лищь одна связь а]. [c.303]

В широком смысле молекулы в любой конденсированной фазе находятся в ассоциированном состоянии, и взаимодействие растворителя с растворенным веществом или молекул индивидуального соединения друг с другом будет вносить изменения в колебательный спектр. Этот тип взаимодействия обсуждается далее. Здесь же ограничимся отдельными взаимодействиями, которые осуществляются наряду с вандер-ваальсовым притяжением. [c.168]

Однако уже с бО-х годов проблема локализации в расчетах электронной структуры молекул приобретает новые особенности и начинает привлекать внимание теоретиков. Во-первых, стало укрепляться мнение, что локализованное описание более удобно с расчетной точки зрения (оно позволяет достичь, например, лучшей сходимости разложения в ряд по теории возмущений, а также учитывать КВ и т. д.). Во-вторых, в ряде случаев открывались новые возможности для структурно-химического исследования отдельных взаимодействий. На этом пути получены интересные результаты в частности, в такой важной области, как изучение механизмов химических реакций, где локализованное описание облегчает идентификацию отдельных структурно выделенных стадий элементарного химического превращения. Исследованию электронной структуры молекул в терминах ЛМО способствовали также формулировка физически обоснованных схем расчета ЛМО и составление соответствующих программ для ЭВМ. А в методе ВКВЛО (возмущенного конфигурационного взаимодействия локализованных орбиталей) введение ЛМО послужило основой для расчетной схемы. Уже само исследование вопроса о применимости локализованного описания к тем или иным молекулам часто позволяет получать интересные результаты. В последнее время, например, показано, что некоторые коллективные и одноэлектронные характеристики систем с существенно делокали.зованными электронными оболочками заметно отличаются от таковых для изомерных молекул близкого строения, электронные оболочки которых в нулевом приближении могут быть представлены комбинацией существенно локализованных химических связей и неподеленных пар электронов. [c.6]

Из четырехкоординационных гидридов лучше всего охарактеризованы гидриды платины все они имеют плоскую и жесткую конфигурацию, что проявляется в отдельных взаимодействиях фосфора в цис- и транс-положениях по отношению к водороду. Однако быстрая перестановка через плоскость возможна для структур с небольшими отклонениями от плоскостного строения, в которых различие между цис- и гранс-лигандами еще сохраняется. Предполагается, что комплексы кобальта и родия НМЬз могут иметь тетраэдрическую структуру соединения этого типа недостаточно хорошо охарактеризованы, чтобы подробно обсуждать их свойства. [c.177]

Энергия всех видов невалентного, межмолекулярного притяжения (диполь-диполь, диполь — наведенный диполь, мгновен ный диполь — наведенный диполь) и межмолекулярного отталкивания называется энергией межмолекулярного взаимодействия по Ван-дер-Ваальсу и представляет собой алгебраическую сумму энергий отдельных взаимодействий, возможных для данной системы. Интерпретация химических явлений требует наличия некоторого опыта и химической интуиции. В одних случаях наиболее слабыми химическими силами можно пренебречь, в других нельзя. Так, температура кипения жидкого ксенона определяется взаимодействием атомов ксенона по типу мгновенный диполь— наведенный диполь при полном отсутствии всех других [c.179]

Работы по исследованию био-ФОП ведутся очень интенсивно, в том числе внимательно исследуются макромолекулярные аспекты химии и физики нуклеиновых кислот. Эти исследования выполняются в основном биохимиками и в меньшей степени классическими нолимерш иками физического и физико-химического направлений. Однако именно здесь в дальнейшем следует ждать основных успехов в области химии синтетических ФОП. Пока что ведутся работы но синтезу модельных олиго- и полинуклеотидов с целью разрешения на этих моделях некоторых вопросов связи структуры и биологической активности и выяснения вклада отдельных взаимодействий в структуру, физико-химические и биологические свойства нуклеиновых кислот. Помимо синтетических полинуклеотидов, [c.73]

Для лучшего понимания кинетических данных о влиянии кислорода на полимеризационный процеос раюомотрим отдельно взаимодействие его с присутствующими в реакционной среде при полимеризации возможными соагентами. [c.280]

Некоторые из новых приближений но имеют строгих теоретических обоснований. С этим, однако, приходится мириться, так как введение дополнительных приближений заметно упрощает общие уравнения, и решение уравнений для достаточно сложных соединений становится реальной задачей. Значительное упрощение уравнений достигается обычно благодаря замене ряда нод-.лежащих расчету величии значениями параметров, определяемых из экснергшента. Использование экспериментальных параметров для оценки отдельных взаимодействий и упрощения квантовохимических расчетов составляет характерную особенность получивших широкое распрострапепие полуэмннрическнх методов квантовой ХИМР1И. [c.4]

Анализ двухкомпонентной системы. При разработке метода анализа двухкомнонентных систем следует в первую очередь убедиться в выполнении закона Бугера — Ламберта — Бера. Могут быть случаи, когда этот закон вьшолняется как для отдельных составляющих, так и для всей системы в целом. Существуют, однако, такие системы, для которых закон Бугера — Ламберта — Бера не вьшолняется, хотя он действителен для каждого компонента в отдельности (взаимодействующие компоненты), или системы, для которых невыполнение закона Бугера—Ламберта — Бера является следствием того, что он не выполняется хотя бы для одного из компонентов. Рассмотрим эти два случая в отдельности. [c.395]

Ческих теорий отдельных взаимодействии, эмпирическое исследование жидкофазных органических превращений отступило на второй план, причем немалую роль п этом плграла трудность оценки влияния растворителя на ход реакций. [c.301]

Специфические свойства воды как растворителя частично обусловлены влиянием растворенного вещества на структуру растворителя. Выше уже обсуждалась тенденция к образованию айсбергов при введении неполярных веществ в воду, что приводит не только к выделению тепла, но и к большому отрицательному изменению энтропии (раздел А-6). Эти эффекты нередко проявляются в уменьшении растворяющей способности воды с повышением температуры, например при растворении полиметакри-ловой кислоты [131]. Иногда водные растворы полимеров осаждаются при нагревании. Это наблюдалось для сополимеров винилового спирта и ацетатов [132], метилцеллюлозы [133, 134] и других водорастворимых полимеров. Однако растворяющая способность воды не всегда снижается при повып1ении температуры. Например, при исследовании полиакриламида Зильберберг и др. [131] обнаружили, что вода становится термодинамически лучшим растворителем по мере повышения температуры. Во всяком случае следует помнить, что взаимодействие молекул воды с макромолеку-лярным растворенным веществом сильно локализовано на отдельных участках, и поэтому следует ожидать, что параметр взаимодействия между растворителем и растворенным веществом может изменяться в широких пределах в зависимости от состава системы. Приведем наглядный пример найлон имеет чрезвычайно большое сродство к воде при очень малой ее концентрации [135]. Однако растворимость воды в этом полимере довольно ограничена, а растворимость найлона в воде слишком мала, чтобы ее можно было обнаружить. Очевидно, что в таких случаях следует рассматривать отдельно взаимодействие воды с сильно полярными амидными группами и с неполярными участками полимерного растворенного вещества. [c.70]

Tj = Ig k(0,0,T) - Ig k(0,0,0) где к(0,0,0) -значение к при некоторых произвольных уровнях факторов строения (6 ), среды (s ) и температуры (Т), выбранных за стандартные("нулевая точка"), к (з,0,0), к(0,с,0) и к (0,0,Т) - значения kg при переменных значениях уровня среды, строения к температуры соответственно и стандартных уровьях других факторов. Уравнение(9) эквивалентно ураБнению(8), но имеет математические ожидания для коэффициентов а -t а , что позволяет контролировать отсутствие как смещений их оценок, так и реальну значимость вкладов отдельных взаимодействий. Практика использования та- [c.539]

Р. Хауль (ФРГ) Измерения ЯМР-релаксации при низком покрытии поверхности особенно важны ири изучении отдельных взаимодействий на подвижность адсорбированных молекул. Посредством накопления сигнала, надо полагать, отношение сигнал/шум может быть улучшено, так что область покрытий меньше 0,1 будет доступна. [c.170]