Электронодефицитные связи

Углерод имеет большую электроотрицательность, чем металлы (см. рис. 1.2.28), однако он образует ионные соединения лишь с наиболее электроположительными элементами первой и второй групп Периодической системы. Этот-процесс облегчается особенно в тех случаях, когда анион оказывается стабилизованным за счет мезомерии. а-Связи М—С принадлежат к группе, полярных связей. Чем больше различие в электроотрицательности, тем более реакционноспособны металлоорганические соединения. С сильно электроположительными элементами, такими как литий, бериллий, магний и алюминий, образующими сильно поляризующие катионы, углерод может образовывать также и электронодефицитные связи (трехцентровые связи с парой электронов и т. п.). [c.536]

Результаты первых электронографических измерений Бауера [265] были первоначально истолкованы с точки зрения структуры, аналогичной структуре этана. Электронодефицитные связи рассматривались как следствие резонансного наложения предельных структур типа Сиджвика — Льюиса с одноэлектронными и без-электронными связями [c.25]

В. РОДСТВЕННЫЕ ЯВЛЕНИЯ И ДЛИННЫЕ ЭЛЕКТРОНОДЕФИЦИТНЫЕ СВЯЗИ [c.339]

Исследование электронного строения боранов привело к формулированию понятия электронодефицитная связь, т. е. связь, в которой несколько атомов объединены числом электронов, меньшим, чем то, которое нужно для образования электронных пар между каждыми двумя соединенными атомами. Молекулу ВгНб можно рассматривать как состоящую из двух групп ВНз, причем атомы Н (по одному из каждой группы) играют роль мостиковых атомов. [c.157]

Образование трехцентровой электронодефицитной связи известно для боранов (В—Н—В) и в случае агостической связи при активахщи насыщенной С—Н-связи переходным металлом. [c.552]

Большая склонность к ассоциации у алюминийалкилов возникает вследствие электронного дефицита атома алюминия в соединениях, где он имеет координационное число 3. Именно этот дефицит оказывает существенное влияние на физические и химические свойства алюминийорганических соединений и является причиной ассоциации молекул этих соединений посредством так называемых электронодефицитных связей [12] или полусвязей [13]. [c.9]

Следует подчеркнуть, однако, что связь между мостиковым водородом и двумя углеродными атомами не должна рассматриваться как обычная ковалентная связь, образованная парой электронов. Она отличается в том отношении, что одна ектронная пара осуществляет в данном случае связь между тремя атомными центрами вместо обычных двух. Протониевые ионы с такой структурой могут рассматриваться как примеры образования связи в электронодефицитных системах , где число электронов недостаточно для того, чтобы все связи были нормальными, т. е. образованными парами электронов. За последние несколько лет было подробно исследовано значительное число относительно устойчивых веществ, где водород участвует в образовании электронодефицитных связей. Простейшим примером служит ион Н , который может быть представлен как комбинация протона и атома водорода (стр. 126). Этот ион сравнительно устойчив в газовой фазе, где он был открыт и изучен спектроскопически. Другим весьма яркйм примером является устойчивый диборан (ВгНе), для которого была доказана структура, включающая водородные мостики. Связи, образуемые в диборане каждым из мостиковых водородов, подобно связям с мостиковым водородом в алкен протониевом ионе являются примером трехцентровой связи, образованной парой электронов. Такой тип образования связи будет рассмотрен в разд. 31-15. [c.169]

Их называют алкилиррваннымн 1,5-дикарба-к лозо-пентаборанами(5), но в данном случае удовлетворяются требования валентности для всех атомов и потому нет необходимости включать электронодефицитные связи. . [c.454]

Два первых электрона будут находиться на самой нижней связывающей орбитали, охватывающей все три атома иода и создающей относительно длинную слабую электронодефицитную связь, включающую два электрона и три атома. Следующая электронная пара заполнит промежуточную песвязывающую орбиталь, где электроны локализуются на концевых атомах иода, а наивысшая антисвязывающая орбиталь остается незанятой. Локализация несвязывающих электронов на крайних атомах объясняет повышенную прочность таких комплексов, как (С1 — I — С1) , в которых крайние атомы имеют повышенную электроотрицательность. [c.340]

Очевидно, нет существенной разницы между таким описанием КПЗ и описанием ковалентной природы водородной связи в гл. 6, разд. В, методом молекулярных орбиталей, за исключением симметрии рассматриваемых орбиталей. В обоих случаях образуются длинные, довольно слабые, электронодефицитные связи из двух электронов между тремя атомами системы на связывающей орбитали и второй парой электронов на несвязывающей орбитали, охватывающей концевые атомы. Далее в обоих случаях устойчивость системы, по-видимому, определяется главным образом взаилюдействиями иного типа, например электростатическим взаимодействием в водородной связи, дисперсионными или гидрофобными взаимодействиями в КПЗ, однако в Ьбоих случаях существует вероятность, что ковалентная связь может оказаться сильной и даже мо кет вносить основной вклад в устойчивость системы, если молекулы донора и акцептора имеют благоприятное строение и геометрию. [c.341]

Говоря о теории неклассических ионов, следует заметить, что уже на сегодняшний день она имеет существенные достижения а) эта теория дает удовлетворительное объяснение многим уникальным химическим, стереохимическим и кинетическим особенностям поведения бициклических соединений б) она расширила наши представления о природе химической связи в марбокатионах, введя понятие об электронодефицитных связях (как в гидридах бора) в) объяснила многие перегруппировки стабильных катионов г) побочным результатом широкой дискуссии о неклассических ионах явилось углубление наших знаний о процессах ионизации в растворе, а также усовершенствование стереохимических методов исследования. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология