Перегруппировки направление и стабильность ионов

Представляет интерес вероятное направление распада ионов с массой 93 этот процесс можно связать с потерей нейтрального осколка СО. Такое толкование вытекает из стабильности рассматриваемого осколка и отсутствия перегруппировки при протекании этой реакции. В результате происходит возникновение ионов с массой 65. Отрыв массы 30 от многих ароматических нитросоединений обеспечивает надежное обнаружение нитрогруппы. [c.419]

Кроме того, сам карбокатион, прежде чем прореагировать по одному из трех возможных направлений, может претерпевать перегруппировку, приводящую к образованию другого, более стабильного карбокатиона. Такие перегруппировки заключаются в миграции к атому углерода, несущему положительный заряд, гидрид-иона или карбаниона. [c.131]

Бекмановская перегруппировка второго рода также приводит к нитрилам. Аномальное направление этой перегруппировки ограничивается темн оксимами, в которых одна из групп способна образовывать относительно стабильный карбониевый ион [c.448]

Ароматические нитросоединения образуют в результате ионизации стабильные М , пики которых в масс-спектрах бывают довольно интенсивны. Основное направление распада ароматических нитросоединений связано с образованием ионов [ -N02]" и [М-НО]". Возникновение ионов [М-КО]"" обусловлено протеканием скелетной перегруппировки М в нитритную форму. [c.133]

При этой перегруппировке рвутся связи С-С по обеим сторонам карбонильной группы, что в случае замещенных цикланонов приводит к образованию двух оксониевых ионов, относительная стабильность которых определяет преимущественное направление расщепления цикла. [c.146]

В соответствии с приведенной ниже схемой 3 взаимодействие начинается, вероятно, с нуклеофильной атаки атома Р на углерод карбонильной группы. Возникающий при этом биполярный ион Р -С-О А в результате перегруппировки (типа фосфонат-фосфатной) превращается в бетаин Р -О-С В, дальнейшая судьба которого зависит от структурных особенностей реагентов и условий реакций. Превращения В в стабильные конечные продукты осуществляются по трем направлениям [c.423]

Относительная интенсивность перегруппировочных ионов зависит от относительной энергии активации и стабильности продуктов, получающихся при реакции перегруппировки по сравнению с другими направлениями реакции. Для тех ионов, которые могут образовываться при низких энергиях электронов, промежуточные состояния связаны, по-видимому, с малым расходом энергии. Это подтверждается многими примерами. Три из них, включающие потерю СО, детально рассматриваются ниже. [c.277]

При нагревании хлорформиаты претерпевают несколько превращений, но основным направлением является отщепление стабильной молекулы СО2 и образование соответствующего алкилгалогенида. Для этих реакций предложены следующие механизмы (а) реакция через ионную пару схема (25) (б) синхронный процесс, в котором замещение и перегруппировка могут происходить через пяти- или четырехчленное переходное состояние аналогично механизму 5л 1 схемы (26) и (27) (в) бимолекулярное 5 у2-замещение, наблюдаемое главным образом при добавлении хлорид-иона (г) г с-элиминирование, в результате которого могут образовываться непредельные продукты схема 28) [37]. [c.546]

В спектре бензантрона имеется также интенсивный пик, соответствующий ионам с массой 200, образованным благодаря отрыву Н2СО от молекулярных ионов. Отрыв подобного осколка с образованием стабильного иона трудно объяснить без того, чтобы допустить перегруппировку углеродных атомов, входящих в кольцевую структуру. Потеря СО бензантроном по направлению, сходному [c.365]

Большое значение имеют также перегруппировки с миграцией водорода гидридный перенос). Направление миграции определяется сравнительной стабильностью ионов карбония, часто находящихся в равновесии друг с другом. Поэтому преимущественно образуются третичные или вторичные продукты замещения или более разветвленные олефины. Особенно часто подобные перегруппировки происходят при кислотнокаталитических превращениях спиртов. Так, при замещении гидроксила в н-бутиловом спирте на галоген получается не первичный, а вторичный бутилгалогенид [c.49]

Промежуточный карбкатион может стабилизироваться не только выбросом протона, но и захватом нуклеофила — спирта, образуя простой эфир. Это направление преобладает при более низких температурах. Возможна также перегруппировка карбониевого иона (перегруппировка Вагнера — Меервейна), если перемещение гидрид-или алкиланиона приводит к образованию более стабильного (более замещенного) иона [c.79]

Если в промежуточной стадии перегруппировки Фаворского получается несимметрично построенное соединение, содержащее аиклопропаноновое кольцо, раскрытие последнего при взаимодействии с гидроксильным или алкоксильным ионом происходит по той связи, при нарушении которой образуется более стабильный анион. Например, если нижеперечисленные хлоркетоны действительно перегруппировываются по схеме Лофтфильда, то можно ожидать, что реакции пойдут по следующим направлениям [c.724]

Этот параграф посвящен рассмотрению механизма реакций изотопного обмена наиболее обычного типа, лимитирующей стадией которых является распад активированного комплекса, приводящий к перегруппировке химических связей. При этом молекулы двух разных веществ должны взаимодействовать друг с другом, образуя активированный комплекс, который может существовать в виде стабильного или метастабильного соединения или иона. В простом случае реакций симметрического обмена, когда активированный комплекс образуется в результате благоприятных столкновений между самими реагирующими веществами, активированный комплекс может распадаться по двум направлениям. Одно из них приводит к исходному сочетанию атомов в результате другого также образуются молекулы исходных веществ, с той разницей, что обменивающиеся атомы меняются в них своими местами. Хорошей иллюстрацией такого механизма может служить реакция изотопного обмена между галоген-ионом и галогеном, причем активированным комплексом в этом случае является, повидимому, тригалоген-ион. [c.28]

Это пример пинаколиновой перегруппировки несимметричного соединения. Третичный гидроксил отщепляется легче, поскольку дает более стабильный карбониевый ион. Этот ион может далее перегруппировываться с миграцией либо фенила, либо водорода. Наблюдаются оба эти направления. Установлено [2], что миграционная способность обеих групп сильно зависит от условий реакции. Отношение А/В варьируется от 7,3 в концентрированной H2SO4 до 0,04 в смеси НС1 — диоксан. [c.182]