Электронодефицитные связи бораны

В итоге большинство имеющихся данных говорит в пользу того, что мостики в боранах можно называть Н-связью в структуре боранов определенно имеются атомы Н, принимающие участие более чем в одной связи длина связей В —Н мостиков велика частота валентных колебаний понижена, а интенсивность соответствующей полосы повышена по сравнению со слу чаем нормальных связей В—Н протонный резонанс показывает, что связь протонов в мостике необычна. Имеются лишь немногие доводы в пользу обычной точки зрения, что связь в электронодефицитных структурах боранов не может считаться Н-связью. К их числу относятся нормальная ширина полосы Vs и направление химического сдвига ЯМР. Несмотря на это, сходство между мостиковой связью в боранах и Н-связью позволяет надеяться, что бораны и Н-связь могут быть описаны в рамках единой теории (см. разд. 8.2.4). [c.178]

Число центров в электронодефицитных структура , может быть и больше возможны четырех-, пяти- и многоцентровые связи. Для структуры боранов характерен треугольник из атомов бора, мостики и тетраэдрическое расположение атомов бора. [c.158]

Необычную стехиометрию боранов нельзя объяснить обычными представлениями об образовании связи. Эти соединения в действительности представляют собой один из наиболее важных классов электронодефицитных соединений это, значит, что существует больше соседних пар атомов, настолько близко расположенных друг [c.100]

Электронодефицитная структура — это термин, используемый в тех случаях, когда общее количество электронов меньше, чем число атомных орбиталей, участвующих в образовании связей. Очевидно, что такие структуры не могут быть полностью описаны с использованием представлений об обычных двухцентровых связях , согласно которым связь между двумя атомами осуществляется парой электронов. Для объяснения существования стабильных электронодефицитных молекул, как, например, боранов и карборанов, очевидно, следует постулировать некоторую степень делокализации электронов вне двухцентровой связи. К решению этой проблемы уже подходили с нескольких точек зрения, но в химии соединений бора наиболее важны три подхода 1) представление строения в приближении локализованных трехцентровых связей, 2) построение молекулярных орбиталей, охватывающих всю клеточную структуру и 3) промежуточный подход, сочетающий метод молекулярных орбиталей и метод валентных связей. Для нейтральных гидридов бора, многие из которых имеют низкую симметрию и с трудом описываются с помощью метода молекулярных орбита-лей, Липском с большим успе.хом использовал представление [c.22]

В открытых структурах с низкой симметрией типа нейтральных боранов (некоторые из них содержат только плоскость симметрии) значительной делокализации электронов не предполагается, и в данном случае вполне допустимо рассматривать связи, исходя из представления о локализованных электронных парах. Представление о классической двухцентровой связи непригодно для электронодефицитных молекул, но таким молекулам можно приписать [c.22]

Исследование электронного строения боранов привело к формулированию понятия электронодефицитная связь, т. е. связь, в которой несколько атомов объединены числом электронов, меньшим, чем то, которое нужно для образования электронных пар между каждыми двумя соединенными атомами. Молекулу ВгНб можно рассматривать как состоящую из двух групп ВНз, причем атомы Н (по одному из каждой группы) играют роль мостиковых атомов. [c.157]

Образование трехцентровой электронодефицитной связи известно для боранов (В—Н—В) и в случае агостической связи при активахщи насыщенной С—Н-связи переходным металлом. [c.552]

Соединения с другими неметаллами. Простейший бороводород ВНз — боран — в обычных условиях не существует вследствие координационной ненасыщенности и димеризуется в диборан ВгНа. В последнем бор имеет к. ч. 4. Во многих отношениях бораны являются необычными соединениями для понимания их природы представления классической валентности недостаточны. Все они, как диборан, электронодефицитны и у них наблюдаются многоцентровые химические связи. Например, в молекуле В5Н9 у атомов бора постулируется двухэлектронная пятицентровая связь. По свойствам бораны имеют много общего с кремневодородами и углеводородами. Диборан — газ, остальные—твердые летучие вещества или жидкости. Все бораны имеют характерный неприятный запах, очень токсичны вдыхание их паров вызывает головную боль и рвоту. [c.142]

Строение боранов определяется электронодефицитностью трехкоординированного атома бора, который в соединениях КзВ имеет лишь шесть валентных электронов. В силу меньшей электроотрицательности бора по сравнению с углеродом и водородом электронная плотность в связях В-Н и В-С частично смещена от атома бора. [c.690]

ПО ребру. Таким образом, атомы бора и четыре концевых атома во дорода лежат в одной плоскости, в то время как два мостиковых атома водорода лежат соответственно выше и ниже этой плоскости Структуры некоторых других гидридов показаны на рис. 10.10 Связь в боранах. Чтобы объяснить природу связи в этих соеди нениях, хилгакам пришлось расширить свою точку зрения на при роду химической связи. Поэтому эти соединения наряду с опреде ленными другими электронодефицитными соединениями сыграли [c.101]

Рассмотрение электронодефицитных молекул в методе молекулярных орбиталей включает введение трехцентровых связей для описания связей мостиковых атомов водорода. Когда две атомные орбитали (АО) перекрываются с образованием молекулярных орбиталей, возникают две МО. Перекрывание трех атомных орбиталей приводит к появлению трех молекулярных орбиталей, которые можно описать как связывающую, несвязывающую и разрыхляющую. Такой тип связи называется трехцентровой связью. Соответственно при перекрывании четырех АО появляются четыре МО, пять АО дают пять МО и т. д. В дИ боране у атомов бора осуществляется гибридизация, близкая к sp , и каждый атом бора образует нормальные ковалентные [c.77]

Бораны относят к электронодефицитным соединениям. Для образования нужного числа двухэлектронных ковалентных связей в боранах не хватает электронов. Например, в молекуле диборана В2Н6 после образования трех О-съязен каждым атомом бора все валентные электроны оказываются израсходованными. В молекуле не хватает пары электронов на образование связи В—В, в то же время молекула ВНз неизвестна (рис. 54). [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология