Электроны влияние на образование

Прежде всего она показывает, что группа состоит из двух непосредственно связанных между собой атомных группировок, имеющих диаметрально противоположные склонности к взаимодействию с электро-ном, - сильного электроноакцептора (С СО-) и сильного электронодонора (С НК-). Такое строение пептидной группы позволяет предположить большие возможности в изменении ее свойств под действием внутримолекулярных и межмолекулярных факторов, влияющих на донорно-акцептор-ные способности фрагментов. Наиболее чувствительной в этом случае оказывается центральная пептидная связь. Предположение подтверждается качественным рассмотрением электронного строения группы. Она обладает п-электронной системой и подвижными неподеленными парами электронов атомов N и О, а также может образовывать водородные связи, выступая при этом как донор и как акцептор протонов. Атомы пептидной группы имеют существенно разную электроотрицательность и заметно отличаются по величине и знаку парциальных зарядов. Если оставаться в границах понятий и представлений, сложившихся в органической химии, то можно сказать, что строение и свойства этой небольшой совокупности атомов обусловлены действием практически всех известных электронных эффектов делокализацией л-электронов, индуктивным влиянием, смещением неподеленных пар электронов и изменением гибридизации атомов, гиперконъюгационным эффектом, полярным влиянием, образованием водородных связей, диполь-дипольными и донорно-акцеп-торными взаимодействиями. В отличие от других классов органических соединений, свойства которых, как правило, находят удовлетворительное объяснение в доминирующем влиянии одного-двух из отмеченных эффектов, в пептидах и амидах все они играют важную роль и находятся в неразрывной взаимосвязи. Само их разделение по отношению к пептидной группе выглядит условным. Она как никакая другая группа представляет собой целостную систему и требует независимого рассмотрения. [c.130]

Реакционная способность карбонильных соединений и положение равновесия образования аддукта зависят от электронных влияний заместителей у карбонильной группы и пространственных факторов. Наиболее реакционноспособными являются алифатические альдегиды, а среди них - формальдегид. [c.143]

Хотя в нашу задачу не входит подробное рассмотрение структуры глинистых минералов, отметим, что большинство из них обладают свойствами гигантских анионов. Отрицательный заряд появляется в алюмосиликатах в результате изоморфного замещения, когда атом одного сорта замещается атомом другого сорта с такими же размерами. Если атом алюминия замещается атомом магния, это не оказывает никакого влияния на прочность кристалла, однако магнию не хватает одного электрона для образования такого же числа ковалентных связей, какое способен образовывать алюминий. Возникает необходимость в дополнительном электроне, которым мог- [c.380]

Примером реакции, в которой электронное влияние заместителей при взаимодействии между X и V — 2 чрезвычайно важно, является реакция между диме-тиланилином и иодистым метилом с образованием четвертичной аммониевой соли [c.309]

Восстановление анионов ХО , ХОГ. ХОГ(X = С1, Вг, I), как правило, происходит ступенчато. Первые необратимые ступени протекают с участием нескольких электронов и образованием свободных галогенов. Вторая ступень одноэлектронна, продуктом ее является галогенид-ион. На скорость протекающих электродных процессов большое влияние оказывает природа фонового электролита. В замедленной стадии переноса электрона принимают участие нейтральные молекулы растворителя. [c.105]

Просматривая указанные выше структуры электронных оболочек и подуровней, нетрудно заметить, что каждая из них в достроенном состоянии обладает четным числом электронов. Конечно, случайности здесь быть не может, и в этом проявляется влияние стабилизирующего действия спаривания электронов. Впрочем, пользуясь более обширным материалом, можно было бы установить, что оно проявляется все же не в одинаковой степени для разных групп электронов. Так, 5-электроны проявляют значительно более сильную тенденцию к образованию электронных пар (сравните, например, первые ионизационные потенциалы элементов первой, второй и третьей групп периодической системы, приведенные в табл. 1). В то же время р-электроны образуют р-подуровень обычно сначала в виде неспаренных электронов и лишь по исчерпании таких возможностей образуют электронные пары. Образование таких электронных пар играет значительную роль как в структурах атомов, так и в процессах образования связи между атомами — в образовании молекул. [c.43]

ОТНЮДЬ не разумное. Только один из оставшихся членов мог бы объяснить стабильность Н-связи, однако следующие по величине члены являются также отталкивающими. Вряд ли можно ожидать, чтобы результатом сложения всех этих членов отталкивания было бы еще большее увеличение члена К — еь Следует отбросить эту точку зрения и вернуться к выводу, что результирующее взаимодействие протона с электронами при образовании Н-связи есть притяжение, которое вызывается тем, что протон испытывает влияние большего числа электронов при условии введения весового фактора [c.214]

Значительной напряженностью сульфокислот дурола, изодурола и пентаметилбензола объясняется легкость их гидролитического расщепления [33, 34, 38, 41, 48]. В известной мере облегчение гидролиза обусловлено благоприятным электронным влиянием метильных групп. Однако главной причиной является несомненно ускорение реакции в результате уменьшения напряженности молекулы в процессе образования промежуточного соединения (или переходного состояния) при присоединении протона к атому углерода, связанному с сульфогруппой. При этом реализуется стремление молекулы к выводу связи С—-8 из плоскости бензольного кольца, [c.110]

Далее было исследовано влияние образования квазиароматического цикла с Н-связью на электронные переходы. [c.9]

Несмотря на недостаточность экспериментального материала, можно заключить, что свободнорадикальное замещение ароматического ядра в некоторой степени чувствительно к электронным влияниям (индукционным эффектам или электронным смещениям), вызываемым заместителями ядра (так как если бы эти заместители не оказывали никакого влияния, то изомерные продукты замещения должны были бы образоваться в статистическом соотношении 40% орто, 40% мета и 20% пара). Естественно, что свободные радикалы, не имея электрического заряда, не могут вызывать + -эффектов (аналогичных уже описанным). Свободнорадикальное замещение протекает, вероятно, с возникновением промежуточного продукта присоединения, при образовании которого заместитель X играет определенную роль [c.48]

Метод локализации позволяет определить изменение энергии л-электронов при образовании переходного состояния, никакие другие влияния на энергию переходного состояния при этом не учитываются. Во многих молекулах ароматических углеводородов при помощи этого метода можно предсказать положение наиболее реакционноспособных атомов углерода. Для неароматических углеводородов предсказательная сила этого метода ослабевает, поскольку труднее предугадать изменение конфигураций молекул при реакции. [c.126]

Влияние природы вещества проявляется уже в элементарных актах. Это влияние связано с устойчивостью положительных ионов и действием вторичных электронов, около половины которых обладают энергией, сопоставимой с энергией химической связи, а более 10% имеют энергию, достаточную для дальнейшей ионизации вещества. Если вещество полярно, оно может обладать способностью к захвату теплового электрона с образованием отрицательного иона. Если же вещество неполярно, замедленные электроны будут нейтрализованы положительными ионами. [c.349]

TO видно, что оба указанных условия выполняются для взаимодействия ls-орбитали атома Н, на которой находится неспаренный электрон, и вакантной а -орбитали молекулы lj. За счет перекрывания этих орбиталей заштрихованная область без разрушения связи С1—С1 (хотя, конечно, с изменением длины и энергии этой связи под влиянием приближаюш,егося атома Н) может возникнуть связь между Н и одним из атомов С1, на которой разместится единственный электрон. Поэтому образование активированного комплекса проходит легко, и протекание реакции связано с преодолением невысокого энергетического барьера. [c.283]

Рассмотрим на примере анилина, каким образом электронные влияния заместителя передаются преимущественно в орто- и пара-положения. Аминогруппа проявляет в основном -ЬЛ1-эффект это значит, что электронная плотность свободной электронной пары азота частично смещается к ароматическому ядру. Полное смещение в этом направлении означало бы образование двойной связи Н-Саро за счет свободных электронов азота. Углеродный атом ароматического бензольного кольца, с которым соединена аминогруппа, приобрел бы в таком случае заполненный октет за счет имеющихся четырех связей тем самым оказалось бы нарушенным круговое сопряжение в бензольном ядре, и оставшуюся в ядре шестерку л-электронов пришлось бы размещать в локализованных, закрепленных двойных связях. Однако, не нарушая правил валентности, можно представить себе создание только двух двойных связей в таком кольце, а одна электронная пара должна была бы обязательно остаться свобод1 ой и принадлежать одному из углеродных атомов кольца. [c.124]

Теория реакционного поля может объяснить далеко не все возможные взаимодействия в системах растворитель — растворенное вещество , в частности явление образования водородных связей. Если растворитель содержит полярные группы, а в растворенном веществе имеются атомы водорода с дефицитом электронной плотности, то в такой системе наблюдается образование водородной связи (ВС). Детальное объяснение величин и направления ХС водородных протонов дал Александров на примере гидроксильной группы ОН. Им было показано, что основной вклад в изменение ХС протона вследствие образования ВС обусловлен в первую очередь изменением полярности связи О—Н, растяжением связи О—Н, а также влиянием образования донорно-акцепторного взаимодействия, повыщаю-щего электронную плотность на протоне. В результате учета всех факторов суммарная плотность уменьшается приблизительно на 15%. [c.73]

Возможность восстановления амидов с образованием альдегидов зависит от структуры амида и гидрида, а также от условий реакции. Иногда бывает достаточно смешивать реагенты в обратном порядке при низкой температуре или использовать стехиометри-ческое количество алюмогидрида лития. Но решающую роль играет электронное влияние заместителей при атоме азота. Селективное образование альдегидов из амидов кислот облегчается, если скорость нуклеофильного присоединения по карбонильной группе с образованием аминоалкоголята превышает скорость нуклеофиль- [c.137]

Теория валентности Льюиса различает два основных типа химической связи ионную и ковалентную. Считают, что причиной образования химической связи является спаривание электронов с образованием стабильных октетов, соответствующих электронной конфигурации благородных газов. Эта идея о спаривании электронов оказала существенное влияние на первые успешные в количественном отношении теории химической связи, которые в сущности и были описанием спаривания электронов на языке волновой механики. Как бз дет видно в дальнейшем, сваривание электронов тесно связано со свойством электрона, которое в 1923 г. было еще неизвестно, а именно с его спином. Прежде чем рассматривать совремепиую точку зрения на развитые Льюисом концепции, необходимо обсудить развитие новых идей в физике в период с 1900 по 1930 г. [c.13]

В л-комплексе п-электрониая система бензола выступает как донор электронов, а электрофильный агент действует как акцептор электронов. Однако образование и диссоциация я-комплекса происходят очень быстро, и образование я-комплекса в большинстве случаев не оказывает существенного влияния ни на скорость реакции, ни на природу подавляющего большинства образующихся соединений (рис. 16-2). [c.600]

Таким образом, независимо от того, участвует ли пара электронов в образовании химической связи или остается неподеленной, она оказывает влияние на структуру молекулы. Все такие электронные пары называются стереоактивны-ми, поскольку они определяют стерическое, или структурное, расположение атомов молекулы в пространстве. В табл. 8.4 указаны структуры большого числа различных молекул и молекулярных ионов. Черточка при изображении каждой структуры означает пару связывающих электронов, а две точки—неподеленную пару электронов. Стереоактивными являются и черточки (ст-связи) и пары точек (неподеленные пары электронов). [c.133]

При наличии очень небольших, но контролируемых количеств примесей в правильной кристаллической решетке, либо при небольшом избытке одного из компонентов твердого вещества, или же просто при наличии вакансий в кристаллической решетке образуются так называемые дефектные кристаллы. Каждый из таких дефектов— примесь, избыточный компонент или вакансия — обусловливает недостаток или избыток валентных электронов, необходимых для образования связи между частицами кристалла, и поэтому придает веществу новые свойства. Например, в кристалле элементарного кремния атом кремния может быть замещен атомом алюминия, что обусловливает недостаток в один электрон, поскольку атом алюминия имеет только три валентных электрона, а атомы кремния — четыре. Появление в решетке атома, которому недостает валентных электронов для образования должного числа ковалентных связей, приводит к образованию электронной вакансии, или так называемой дырки. При наложении на кристалл электрического потенциала дырка начинает мигрировать и в результате у кристалла появляется особый вид электропроводности подобные кристаллы называют полупроводниками. Если замещающий атом обладает избытком электронов, лишние электроны не принимают участия в образовании ковалентных связей и могут свободно перемещаться по кристаллу под влиянием приложенного внешнего потенциала. Такой полупроводник относится к п-типу (его проводимость обусловлена наличием свободных отрицательных зарядов, отрицательный по-английски negative), а полупроводники с недостатком электронов относятся к р-типу (их проводимость обусловлена наличием свободных положительных зарядов — дырок, положительный по-английски positive). Строение полупроводников этих типов схематически изображено на рис. 10.22. [c.183]

В переходном состоянии отрицательный заряд в значительной степени распределен между входящей и уходящей группами. Поскольку реакция происходит с образованием ковалентной связи с 1 . то тыльная сторона атома углерода, у которого происходит замещение, ие должна иметь значительных стерических препятствий. Это необходимо для того, чтобы облегчить приближение атакующего атома или группы. Такое протекание реакции определяет ее высокую чувствительность к стерическим затруднениям у реакционного центра и малую чувствительность к электронным влияниям. Механизм SnI, нли карбокатионный, включает две стадии. На первой стадии происходит ионизация реагирующего гало-геинда. [c.238]

Подобный механизм был использован также для объяснения некоторых перегруппировок, наблюдаемых в ряду Н-окисей пиридина. В случае промежуточного соединения ХХХУП направление присоединения амид-иона определяется как индуктивным эффектом этоксигруппы, так и электронным влиянием Н-окисной функции, в результате чего наблюдается образование 2- и 3-ами-нопроизводных [c.217]

Образовавшаяся связь О —Ме + является поляризованной ковалентной или деформированной ионной связью. Превращению ее в чисто ионную ((0 -—Ме +- 0 Ме+) может препятствовать лишь достаточно сильно выраженное поляризующее влияние катиона металла, действующее в направлении образования ионной связи О+Ме . Возникающая в результате наложения этих противоположных тенденций ионно-ковалент-ная связь имеет повышенную прочность [12]. Оттягиванию неподелен-ных электронов кислорода на вакантные свободные орбиты металла способствует понижение энергетического уровня орбит. Последующее обобществление этих электронов, сопровождающееся образованием дативной (донорно-акцепторной) связи 0+Ме приводит к двоесвязности [13], которая также способствует увеличению прочности связи. [c.51]

Луцкий обратил внимание в Н-связи в более простых молекулах. Он предположил, что влияние растворения в этаноле на УФ-спектры орто-оксиароматических соединений с кето- и нитрогруппами является указанием на наличие внутримолекулярной Н-связи [1285, 1287]. Бриглебу и Штро-майеру удалось обнаружить влияние образования димеров на спектры паров уксусной кислоты (около 2100 А) при различных температурах [2791. Впоследствии появилось много имеющих большое значение работ о влиянии Н-связи на электронные переходы в таких кислотах, как фенолы , анилин [1483, 1481, 2056], бензойная кислота и ее производные [2076, 1998, 671, 190], ацетанилиды [2074, 2075], HF [1771, 1770], нафтолы [1479, 1484], сульфиновые кислоты [520] и амиды [1436]. Особенный интерес представляют обширные исследования, выполненные Нагакура, Баба и сотрудниками , которые позволили теоретически рассмотреть вопрос о природе Н-связи (см. разд. 8.3.2). (См. также [2056, 1418, 1850].) [c.140]

Сделаны первые попытки создания радикально-цепной теории, основанной на трактовке активных центров как свободных валентностей [58, 2] и на механизмах полупроводникового катализа. Влияние контактных реакций на орто-пара-щеаращеъже водорода и изотопный обмен целыми радикалами при этих реакциях [59] указывают на существование лабильных радикалов или радикалонодобных форм при классическом органическом катализе. В то же время делается очевидным, что как и в гомогенном катализе, в жидкостях в качестве отправного элементарного акта чаще, чем образование обычных ковалентных связей и переход электронов, происходит образование лабильных комплексов присоединения со всем широким набором химических связей, встречающихся в электронной химии лигандов и твердых тел. Дальнейшая конкретизация структуры и свойств этих соединений и изучение закономерностей химии двухмерных поверхностных координационных соединений — задача ближайшего времени. Вторая актуальная задача — установление роли свободных радикалов и цепных реакций в осуще- [c.511]

Около 80 лет назад проф. Н. А. Меншуткиным были выполнены первые замечательные исследования злиянмя среды. а скорость химических реакций, С тех пор в этой области накоплен богатый экспериментальный материал и сделаны многочисленные попытки теоретической интерпретации совокупности полученных данных. При этом выяснилось, что среда, в первую очередь природа растворителя, может не только самым существенным образом изменять скорость химической реакции, но и ее механизм и направление. Неспецифическая и специфическая сольватация, образование водородных связей, промежуточных комплексов и т. п. являются часто не менее важными факторами, чем, например, электронные влияния заместителей на скорость реакции. [c.5]

Самым прямым и хорошо известным методом получения простых ацеталей является катализируемая кислотой реакция между. подходящим спиртом и карбонильным соединением. Эта обратимая реакция включает этерифи1 ацию промежуточного полуацеталя через ион алкокснкарбення (92) на схеме (135) [157]. Электрофильная атака (92) на молекулу спирта является общей как для данной реакции, так и для реакции винилового эфира, описанной выше. Из факта образования (92) следует, что скорость реакции зависит от электронного влияния групп Относи- [c.69]

Только ЧТО представленную точку зрения, приведшую нас к представленным в табл. 65 закономерностям, можно вкратце резюмировать следующим образом. В случае всех реакций в газовой фазе индукционное и резонансные влияния заместителей сказываются только на величине потенциальной энергии в согласии с классической точкой зрения. Единственным исключением из этого правила является реакция образования водородной связи, в случае которой электронное влияние заместителей сказывается также и на энтропийной составляющей. Для последней реакции соблюдается ИЗ с универсальным для всех случаев значением изоравновесной температуры р = 496°К. Отклонения в случае электронного влияния заместителей от изоэнтропийности для реакций в растворах объясняются только влиянием водородной связи. Большие абсолютные значения р соответствуют незначительному проявлению этого влияния. При приближении величины р к значению Рн = 496°К, роль водородной связи становится определяющей . [c.314]

Независимо от электронных влияний заместителей, моно- и 1,1-дизамещеЕШые этилены всегда взаимодействуют с нитронами с образованием 5-замещенных изоксазолидинов. Преобладание стерического фактора ь этих реакциях четко демонстрируется наблюдающейся ориентацией циклоприсоединения метакриловый эфир присоединяется в одном направлении с акриловым эфиром, в то время как кротоновый и р,р-диме-тилакриловый эфиры присоединяются в направлении, противоположном по отношению к метоксикарбонильной группе [252]. [c.524]

Эффекты, обусловленные растворителем. Нет никаких оснований считать, что значения параметров а+ для определенных заместителей останутся неизменными при проведении измерений в сильносольватирующих средах. Данный заместитель может вести себя неодинаково в различных растворителях, и это должно находить отражение в изменении электронного влияния на связанное с ним бензольное ядро. Так, напр имер, можно ожидать, что некоторые группы будут сильно взаимодействовать в средах, способствующих образованию водородных связей. [c.115]

Смотреть страницы где упоминается термин Электроны влияние на образование: [c.117] [c.217] [c.481] [c.22] [c.254] [c.254] [c.184] [c.272] [c.132] [c.119] [c.137] [c.73] [c.260] [c.49] [c.39] [c.110] [c.702] [c.226] [c.44] [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология