Тиолы с алленами

Так же идет нуклеофильное присоединение тиолов к аллену , причем свыше 90% продукта образуется за счет присоединения к среднему атому углерода, а присоединение по концевой метиленовой труппе идет лишь в крайне незначительной степени [38]. В этой реакции непрореагировавший газ на 85% состоял из метил-ацетилена и небольшого количества (15%) аллена. Ввиду того, что в результате реакции в основном образуется продукт присоединения к метилацетилену, полагают, что сначала аллен изоме-ризуется в метилацетилен с последующим нуклеофильным присоединением тиола [c.70]

Нуклеофильное присоединение тиолов к аллену и замещенным алленам подробно освещено в обзоре [159]. — Прим. ред. [c.70]

Радикальное присоединение тиолов к аллену изучено достаточно подробно . Сюда относятся реакции присоединения самых различных тиильных соединений сероводорода [53], метантиола [54], этантиола [55], пропантиола [56], тиофенола [54—56], бензилмеркаптана и тиоуксусной кислоты р4]. Общей чертой всех этих реакций является преимущественное присоединение к концевой метиленовой группе. [c.74]

Аналогично спиртам реагируют с алленом и тиолы при этом, однако, образуется и незначительное количество диаддукта [8, сс. 60] [c.61]

Присоединение НгЗ. Радикальное присоединение НзЗ к аллену протекает в основном аналогично присоединению тиолов. Основными продуктами реакции являются продукты присоединения НгЗ по концевым атолам алленовой системы и продукты их дальнейшего превращения [7, сс. 15] [c.67]

Радикалы присоединяются к алленам более медленно, чем к изолированным или сопряженным диенам. Более того, константы скорости присоединения радикала метила к алленам не зависят от размера заместителей у аллена. Из этого был сделан вывод, что присоединение направляется на центральный углеродный атом [237]. С другой стороны, Хасцельдин [П нашел, что трифторметильный радикал (получаемый облучением трифториодметана) присоединяется к конечному углеродному атому аллена. Разрешение этого противоречия потребовало приписать метильной группе нуклеофильные свойства, а трифторметильной — электрофильные [237]. Сернистые радикалы (И8 тиолов при высоких температурах) дают с алленом равные количества 1- и 2-продуктов присоединения [238], Недавние исследования с трифенилметильным радикалом указывают на предпочтительную атаку терминальных протонов алленовой [c.663]

Освальд [120] показал, что, как и в случае нуклеофильного присоединения, радикальное присоединение к фенилацетилену в присутствии избытка последнего идет избирательно с образованием чыс-1-алкил(арил)тио-2-фенилэтилена. При радикальном присоединении тиола к аллену в противоположность предположениям [56] получаются, главным образом, аллилсульфид и 1,2-диалкил (арил) тиопропан [122] [c.97]

Присоединение тиолов. Свободно-радикальное присоединение тиолов к аллену изучено достаточно полно. Реакция инициируется УФ-облучением, перекисными соединениями, азобис-(изобути-ронитрилом). В отличие от ионного присоединения тиолов к аллену свободно-радикальная реакция менее осложнена побочными процессами основными аддуктами являются продукты моно-и диприсоединения [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология