Окиси первичных фосфинов

Интересно, что соединения этого типа образуются также наряду с окисями первичных фосфинов при взаимодействии фосфористого водорода с кетонами в кислой среде [c.303]

Ha второй стадии реакции образуется окись вторичного фосфина в результате присоединения окиси первичного фосфина по карбонильной группе кетона. Соотношение продуктов зависит от структуры кетона решающее значение, по-видимому, оказывают стерические факторы. Кетоны можно расположить в следующий ряд по убыванию относительного количества окиси первичного фосфина, получающегося в этой реакции гептанон-4 > ацетофенон > пента-нон-3 > гептанон-2 > пентанон-2 > ацетон > циклопентанон. [c.24]

Окиси первичных фосфинов, фосфинистые и фосфонистые кислоты [c.163]

Соотношение, в котором получаются эти два продукта, определяется стерическими факторами (а именно степенью пространственных затруднений, обусловленных радикалами, связанными с карбонильной группой). Установлено, что образование окиси первичного фосфина для разных кетонов изменяется в следующем порядке циклогексанон < циклопентанон < ацетон < пента-нон-2< гептанон-2< пентанон-3< ацетофенон < гептанон-4, причем соотношение окиси фосфина и получающейся при этом кислоты изменяется от 1 9 для циклогексанона до 9 1 для гептанона-4. [c.166]

Физические константы. Окиси. первичных фосфинов неустойчивы [c.191]

Окислением первичных фосфинов эквимолекулярным количеством перекиси водорода в этиловом или метиловом спиртах при 0°С были получены также неустойчивые окиси первичных фосфинов, существующие только в растворах (выделить удалось лишь окись н-октилфосфина)2° 27 [c.303]

Образование окисей первичных фосфинов при реакции фосфористого водорода с кетонгми было рассмотрено авторами обзора с точки зрения аналогии с аллильными перегруппировками. Это превращение, а также родственные ему реакции а-замещенных производных трех валентного фосфора были объединены под общим названием псевдоаллильных перегруппировок . [c.303]

Полученные окиси первичных фосфинов устойчивы только в кислой среде при температуре —80 °С попытки выделения их в чистом виде приводили к образованию первичного фосфина и алкилфосфинистой кислоты в результате внутримолекулярной реакции окисления— восстановления [c.23]

Другим способом получения фосфонистых кислот является окисление первичных фосфинов. С. Баклер показал, что реакция идет через стадию образования окисей первичных фосфинов [c.104]

Следовательно, в зависимости от мер, принятых для контроля процессов, и от выбранных условий можно получать окиси первичных фосфинов, фосфинистые (окиси вторичных фосфинов) и фосфо-КНСТЫС КИСЛОТ , (сМ. ГЛ.. 3). фосфиновые и фосфоновые кислоты (см. гл. 7) и окиси третичных фосфинов (см. гл. 6). [c.143]

Первичные фосфины можно с успехом окислить до фосфонистых кислот , применяя в качестве окислителей двуокись азота или перекись водорода при температуре до 50 °С, но обязательно выше О С, чтобы реакция не останавливалась на стадии образования окисей первичных фосфинов. Хотя в этих условиях часть продукта (до 10%) окисляется до фосфоновой кислоты, выход фосфонистой кислоты высок (до 80% от теоретического) [c.165]

Реакции фосфористого водорода и фос-форноватистой кислоты. При нагревании кетонов с фосфористым водородом в концентрированной соляной кислоте нри температуре 50 °С образуется смесь окисей первичных фосфинов и фосфинистых кислот, или окисей вторичных фосфинов (содержа- [c.165]

Предложен следующий механизм образования окисей первичныл фосфинов при взаимодействии фосфористого водорода с кетонами в сильно кислой среде [c.166]

Спектроскопические данные. Инфрак расные спектры. Характеристические линии инфракрасного спектра окиси октилфос-фина представлены максимумом при 1170 см , соответствующим валентному колебанию связи Р—О, и дублетом при 2380 и 2420 см , приписываемым- наличию связей Р—Н. Эти данные показывают, что для окисей первичных фосфинов характерна главным образом кето-, а не енольная структура [c.193]

Спектры ЯМР. Химический сдвиг на ядрах в окисях первичных фосфинов (исследовалась окись н-октилфосфина) характеризуется триплетом 1—2—1, центрированным при —10 м. д, (по отношению к 85%-ной Н3РО4), и расщеплением около 30 м. д. Этот факт ясно показывает, что с атомом фосфора непосредственно связаны два атома водорода, и, следовательно, таутомерное равновесие окисей первичных фосфинов сильно смещено влево (см. стр. 1 )3), В спектрах ЯМР фосфинистых, фосфонистых кислот и кислых эфиров фосфористой кислоты имеются дублеты (например, в [c.194]

Тетрафосфетаны удалось получить и при дегидратации окисей первичных фосфинов - [c.608]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология