Трис трифторметил фосфин

Как уже упоминалось выше (см. стр. 343), окиси третичных фосфинов, содержащие а-оксиалкильную группу, значительно менее устойчивы, чем другие представители этого класса, и подвергаются расщеплению в щелочных растворах уже при комнатной температуре или при простом кипячении с водой. То же наблюдается и в случае окиси трис-(трифторметил)-фосфина. Сильный —-/-эффект атомов фтора значительно ослабляет связь Р—С, так что для рас- [c.344]

Бис (трифторметил) ртуть получают пиролитическим разложением трифторацетата ртути в присутствии безводного поташа (выход 92,5%) [2], симметризацией трифторметилмеркуриодпда амальгамой кадмия (выход 80—90%) [ИЗ], а также взаимодействием трис (трифторметил) фосфина с HgO (выход 96%) [114]. [c.72]

Влияние атомов фтора на поведение тирет-фосфинов в реакции окисления изучено на примере трис-(трифторметил)фосфина [20]. [c.56]

Общий характер химических свойств галогенидов, гидридов, алкильных и арильных производных азота, фосфора, мышьяка и сурьмы в значительной степени объясняется донорными свойствами центральных атомов этих соединений. С этой точки зрения уместно будет рассмотреть влияние одной или более трифторметильных групп на основные свойства этих соединений. Несомненно, введение вместо алкильной трифторметильной группы мало влияет на гибридизацию центрального атома, так как исследование дифракции электронов показало, что углы связей С—М—С в трис (трифторметил) фосфине, три(трифтор- [c.54]

Влияние перфторалкильной группы подтверждается также образованием аддуктов с простыми молекулами-акцепторами, содержащими какой-либо элемент III группы. Например, легкость получения (СРз)зР"ВРз или (СРз)зР ВНзвполне согласуется с тем, что трис (трифторметил) фосфин, как известно, не образует четвертичных солей. Метилбис (трифторметил) фосфин, который также не образует четвертичных соединений, не дает и молекулярного соединения с трехфтористым бором, тогда как диметилтрифторметилфосфин образует как четвертичную соль, так и аддукт с трехфтористым бором. Однако летучесть последнего показывает, что он гораздо менее устойчив, чем (СНз)зР ВРз °. Интересно отметить, что существование нестабильного аддукта (СРз)2 Р ВНз было отнесено за счет упрочнения донорной связи Р—В слабыми я-связями В и Р. Такое упрочнение связи Р—В — результат индуктивного эффекта электроотрицательных групп при атоме фосфора. [c.56]

Многие исследователи изучали реакции перфторалкилфосфи нов с тетракарбонилом никеля. В этом ряду известны все соединения Ы1(РХз)4, где Х = Вг, С1 или Р. И здесь, учитывая электроотрицательность, можно заранее предсказать, что должно существовать соединение Ы1[Р(СРз)з]4. Пока оказалось возможным получить соединения, в которых замещены только один или два карбонила в тетракарбониле никеля (СРз)зР Ы1(СО)з и [(СРз)зР]2Н1 (СО)г . Применяющиеся в настоящее время методы не дают возможности заместить все карбонильные группы. Например, трехфтористый фосфор при прямом воздействии замещает только две или три из четырех карбонильных групп, по-видимому, вследствие обратимого равновесия. Полностью замещенное соединение лучше получать действием трехфтористого фосфора на (С1зР)4Н1. Кроме того, могут возникнуть пространственные затруднения при размещении четырех молекул трис-(трифторметил) фосфина вокруг атома никеля, хотя при тетраэдрическом расположении стерические факторы должны играть менее значительную роль. [c.58]

Относительная устойчивость к гидролизу перфторалкильных производных фосфора, мышьяка и сурьмы, описанных в предыдущих разделах, также зависит от присутствия электроотрицательных перфторалкильных групп. Что касается их степени устойчивости по отношению к водному гидролизу, то здесь нет правильной зависимости. Трис (трифторметил) фосфин, трис-(трифторметил) арсин и трис (трифторметил) стибин, как и иод-трифторметиларсины, устойчивы по отношению к воде при обычной температуре. Однако иодтрифторметилфосфины быстро разлагаются водой при комнатной температуре. [c.58]

Из окисей типа (Йр)зМО (М = Р, Аз или 8Ь) была получена только (СРз)зРО. Несмотря на то что трис (трифторметил) фосфин загорается на воздухе, он не может быть окислен прямо в окись. Последняя получается только при нагревании трис-(трифторметил)дихлорфосфина с безводной щавелевой кислотой в противоположность окисям алкилфосфинов, окись трис-(трифторметил) фосфина не образует стабильного гидрата. [c.65]

Устойчивость фосфинов к термическому разложению высока по сравнению с термической устойчивостью аналогичных соединений мышьяка, сурьмы и висмута. Трифенилфосфин разлагается на бензол и фосфор лишь при нагревании до 325 "С в атмосфере водорода " . Довольно устойчивы и симметричные дифосфилы. Например, 1,2-бис-(трифторметил)-дифосфил разлагается лишь при 225 °С на трифторметилфосфин, бис-(трифторметил)-фосфин и трифторметан -. Однако от трис-(трифторметил)-фосфина трифторметан легко отщепляется уже при комнатной температуре [c.136]

Хлорирование трис-(трифторметил)-фосфина было проведено при —40 С. Образующийся трпс-(трифторметил)-дихлорфосфоран может служить примером устойчивого соединення оп перегоняется в ва- [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология