Электроотрицательность групп и индукционный эффект

Решающим для химического поведения молекулы углевода (и полиола) является наличие большого числа электроотрицательных групп эти группы вызывают соответствующие индукционные эффекты. И если область ароматических соединений можно назвать царством эффекта сопряжения, то химия углеводов есть область индукционных эффектов [31]. Наличие большого числа гидроксильных групп как бы обедняет электронную плотность уг-лерод-углеродных связей молекулы углевода и полиола, наводит на углеродные атомы дробный положительный заряд, результатом чего является облегчение нуклеофильной атаки молекулы и легкость разрыва связи С—С [c.78]

Индукционный эффект ( /)—это смещение электронов по цепи а-связей к более электроотрицательному атому (или группе атомов), обозначается прямой стрелкой [c.34]

ИНДУКТИВНЫЙ ЭФФЕКТ (индукционный эффект), способность групп атомов вызывать статич. поляризацию связей в молекуле определяется смещениями электронных пар связей в сторону более электроотрицат. атомов. В отличие от мезомерного эффекта, характерного только для сопряженных систем, И. э. проявляется в соед. любого типа. Группам атомов, оттягивающим на себя электронную плотность, приписывается отрицат. И. э. (—/), группам с низкой электроотрицательностью центр, атома — положительный ( + 1). Количеств, мера И. э. в ряду алиф. соед.— константы заместителей о, вычисленные с помощью ур-ния Тафта, в аром, ряду — константы а,, представляющие часть о-констант, определяемых с помощью ур-ния Гаммета (см. Корреляционные соотношения). [c.222]

Такие различия в условиях проведения реакций вызваны, вероятно, различным влиянием заместителей у атома азота, который, в свою очередь, оказывает влияние на реакционную способность карбонильной группы. Метильный и фенильный заместители по-разному влияют на связанный с ними азот метильная группа проявляет положительный индукционный эффект, локализуя электронную пару на атоме азота. Далее распределение электронной плотности в молекуле определяется конкуренцией атомов О и N в соответствии с их электроотрицательностью смещение неподеленной пары электронов атома азота к углероду является причиной понижения электрофильной реакционной способности карбонильной группы. Фенильный заместитель оказывает противоположное влияние. [c.12]

В данном случае следует заметить, что наличие в молекуле электронодонорных групп в общем повышает ее поляризацию (т. е. увеличивает ее дипольный момент), однако такие группы, в зависимости от их положения, могут вызвать повышение электронной плотности на отдельных атомах (группах атомов), особенно тех, которые обладают электронофильными свойствами. Повышение электронной плотности затрудняет переход на молекулу электронов от электрода, т. е. затрудняет процесс восстановления 1/2 вещества в этом случае смещается в отрицательную область. Вместе с тем введение электроотрицательных заместителей в молекулы, уже имеющие электронофильные группы, облегчает восстановление за счет снижения электронной плотности на этих группах. При ЭТОМ большое значение имеет взаимодействие различных заместителей с электронофильными группами, которое может осуществляться как за счет я-сопряжения, так и за счет индукционных эффектов. Например, из экспериментальных данных известно, что введение в [c.38]

Решающим для химического поведения молекулы углевода является наличие большого числа электроотрицательных групп. Эти группы вызывают соответствующие индукционные эффекты. И если область ароматических соединений можно назвать царством эффекта сопряжения, то химия углеводов есть область индукционных эффектов. [c.27]

ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТЬ ГРУПП И ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ [c.57]

Поляризация одной какой-либо связи в сложной молекуле оказывает влияние на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует в них также дипольные моменты, значительно меньшие по величине. Такое влияние называется индукционным эффектом и оказывает влияние на реакционную способность молекул. В молекулах симметрично построенных гомологов и производных этилена электронное облако углерод-углеродной двойной связи имеет плоскость симметрии, расположенную перпендикулярно к оси а-связи и проходящую через ее середину. В молекулах несимметричных производных и гомологов этилена этот вид симметрии отсутствует, электронное облако смещено в сторону более электроотрицательной группы. Молекулы таких веществ имеют дипольный момент. Это смещение электронной плотности может проявляться в особенностях реакций присоединения (правило Марковникова, см. стр. 70). [c.39]

Полярность и поляризуемость во многом определяются электронными эффектами их активных групп [216]. Так, если ковалентной связью объединены в молекулу разные атомы, то электроны смещаются в сторону более электроотрицательных атомов или групп, и молекула становится полярной. Этот эффект именуют статическим индукционным эффектом ( Л). Из сказанного с.чедует, что эффект Д представляет собой разность электроотрнца-тельностей атомов или атомных групп молекулы ПАВ. Эффект передается по связи С—С, но не далее третьего-четвертого атома углерода. Знак I, эффекта зависит от того, сильнее притягиваются или сильнее отталкиваются (по сравнению с атомами водо1рода) электроны активными атомами или группами атомов. Для примера можно указать, что очень сильным отрицательным /а-эффектом обладают четвертичный аммониевые соединения, а по- [c.199]

Некоторые авторы предпочитают объяснять различие карбонильных частот непосредственно различиями в степени взаимосвязи колебаний из-за различной геометрии молекул [52]. Однако было показано, что основность карбонильной группы является монотонной функцией частоты колебаний, что предполагает наличие реальных изменений силовых постоянных карбонильной группы. Того же можно ожидать исходя из химических свойств этих соединений. Например, сильная тенденция галогенсодержащих альдегидов и кетонов присоединять молекулы воды к карбонильной группе доказывает реальное изменение ее свойств. Необходимо учитывать также индукционные эффекты, но маловероятно дать на этой основе удовлетворительное объяснение наблюдающимся фактам. Верным признаком того, что роль индукционных эффектов невелика, является то обстоятельство, что дальнейшее замещение атомами галогенов при атоме углерода в а-положении часто не дает дополнительного повышения частоты карбонильной полосы, имеющей уже высокое значение. Кроме того, наличие сильно электроотрицательной нитрогруппы в а-положении у нитроацетофенона не вызывает изменения карбонильной частоты по сравнению с исходным соединением, что, по-вндимому, обусловлено невыгодной ориентацией нитрогруппы для получения эффекта поля. [c.154]

Интересно обсудить природу констант л. То, что для кислорода и азота значения констант намного меньше, чем значения Полинга для этих элементов, позволяет предполагать, что эти константы учитывают кроме индукционных эффектов и другие факторы. Однако с одинаковым успехом это могло бы означать, что эффективный заряд на указанных атомах изменяется под влиянием заместителей и что значения л действительно являются мерой индукционного эффекта. Но для хлора и брома в зависимости от числа введенных атомов требуются различные значения констант, что наводит на мысль, что последнее предположение неверно. К сожалению, колебание, о котором имеется так много сведений, оказывается слишком сложным, и получено много трудно интерпретируемых данных в результате исследований спектров соединений в твердом состоянии. Сомнительно, чтобы полезная идея Томаса получила дальнейшее значительное развитие без привлечения данных о растворах, но было бы очень интересно установить, применимы ли значения я исключительно при рассмотрении валентного колебания Р=0 или они являются хорошим приближением вообще для оценки индукционных эффектов. В последнем случае они были бы одинаково применимы и по отношению к другим подобным по геометрии группам. Предварительные данные показывают, что существует параллелизм между этими величинами и изменениями частот колебаний групп —ЗОг—. Они изменяются сходным образом, и введение заместителей 01 также приводит к более низким значениям частот, чем следовало бы ожидать на основании данных об электроотрицательностях заместителей. Однако вследствие ограниченной применимости величин я более детальное сравнение невозможно. [c.226]

Как видно из данных табл. 7.1, определяющими являются индукционные эффекты, а эффекты сопряжения и резонанса имеют небольшое значение (или вовсе не имеют значения) для определения значения частоты. Это хорошо видно, например, из аналогии между алкил- и арилзамещенными соединениями, содержащими группы 50г, и из более высоких частот арилзамещенных соединений в результате усиленного индукционного эффекта ароматического цикла. Аналогично сульфонамиды имеют более высокие частоты, чем сульфоны, вследствие большей электроотрицательности атома азота. Здесь нельзя проводить аналогии с карбонильными соединениями, у которых амиды характеризуются более низкими значениями частот -С=0 вследствие резонансных эффектов. [c.242]

Эти результаты хорощо согласуются с нашей интерпретацией данных но циклическим простым эфирам и сульфидам, с помощью эффекта электронного корреляционного отталкивания, усиливающего основность, и эффекта малого цикла , ослабляющего ее. В кетонах и сульфоксидах местом, несущим основные свойства, почти без сомнения является атом кислорода, который достаточно удален непосредственно от места стерических влияний алкильных групп, связанных с центральным атомом. Поэтому мы можем ожидать, что в окисях и кетонах действие чисто полярных эффектов более вероятно, чем в случае иминов, сульфидов и простых эфиров. Мы с удовлетворением узнали, что в случае кетонов имеется равномерное увеличение основности от четырехчленного соединения до циклооктанона [61, 281, 342] и что тот же порядок сохраняется в случае сульфоксидов. Довольно низкая величина основности в четырехчленных соединениях каждого ряда является доводом в пользу эффекта малого цикла , проявляющегося как электроотрицательность или индукционное влияние, которое может быть передано на атом кислорода, несущий основные свойства. Это явление можно было бы предположить, считая, что оно имеет то же самое происхождение, что и хорошо известная электроотрицательность циклопропанового кольца и двойной связи. [c.266]

Согласно закону затухания индукционного эффекта, введение метиленовой группы между заместителем X и реакционным центром обычно уменьшает индукционное влияние заместителя на последний приблизительно в 2,8 раза, если X — электроотрицательный заместитель [c.436]

Фтор обладает наибольшей электроотрицательностью и ему свойствен наибольший индукционный эффект, несколько меньший индукционный эффект у кислорода, входящего в группу ОН, и еще меньший у азота группы ЫНз. Однако помимо индукционного эффекта при оценке прочности связи С—X необходимо также принимать во внимание и мезомерный эффект заместителей. [c.42]

Отрицательный индукционный эффект этих групп связан с большей электроотрицательностью кислорода и азота по сравнению с углеродом. Алифатические соединения, содержащие эти группы, полярны [c.301]

Индукционный эффект возрастает с ростом электроотрицательности (электроположительности) и заряда заместителей. —/-Эффект тем больше, чем правее и выше в периодической системе находится центральный атом заместителя. Все без исключения ненасыщенные группы обладают —/-эффектом, который возрастает с преобладанием -характера гибридных орбиталей (двойная связь < тройная связь). [c.211]

Согласно закону затухания индукционного эффекта, введение углерода (группы СНг) между электроотрицательным заместителем X и реакционным центром уменьшает влияние индукционного эффекта первого на последний примерно в 2,8 раза [c.84]

В ЯМР-спектре по сольватному сдвигу на фосфоре можно судить об экстракционной способности фосфорорганических соединений она тем больще, чем больще химсдвиг [65]. Введение электроотрицательных (электрофильиых) заместителей в фосфорорганические соединения, простые эфиры и амины, благодаря индукционному эффекту, приводит к снижению электронной плотности на активном атоме и к снижению экстракционной способности. Наиболее электроотрицательными считаются группы F, С1, I3, RO. Замена этих групп на менее электрофильные, например алкильные, повышает электронную плотность на координационно-активном атоме. [c.17]

В соединениях типа СНз — влияние заместителя X на величину химического сдвига протонов метильной группы проявляется наиболее сильно. Результирующее дезэкранирование является результатом индукционного действия заместителя, магнитной анизотропии связи С—X и других связей заместителя. В том случае, когда X — атом фтора, гидроксильная или аминогруппа, химический сдвиг протонов СНз-группы находится в линейной зависимости от электроотрицательности атома X (рис. 57). Если в заместителе X имеются магнитно-анизотропные группировки, то их действие иногда может оказаться противоположным тому, который следует из индукционного эффекта. Например, сигналы ацетонитрила (1,966) и диметилсульфида (2,066) почти совпадают, хотя электроотрицательности N- и S-rpynn резко различаются. Это обусловлено магнитной анизотропией тройной связи =N. Она такова, что протоны метильной группы по- [c.128]

Основой для классификации может служить, например, характер полярности, создаваемый функциональной группой в молекуле, т. е. знак ее индукционного эффекта. Так, например, галогено-производные представляют собой вещества, в которых функциональная группа вызывает появление частичного положительного заряда на связанном с ней атоме углерода и тем самым создает условия для осуществления нуклеофильных реакции замещения (см. 8.7). К этому типу функциональных групп можно отнести, помиаю гаЛогенопроизводных, множество других групп —0R, —5К, —N0.,, где Н может быть водородом, алкильнь[м или ацильным остатком . Общий признак таких групп — большая, чем у углерода, электроотрицательность их ключевого атома — атома, непосредственно связанного с углеродом. [c.273]

Группа СН между атомами азота и серы обладает слабой кислотностью из-за индукционного эффекта двух соседних электроотрицательных атомов. Отрыв протона под действием основания дает цвиттер-ион, который является химически активной частицей. (Заметим, что свободная электронная пара карбаниона находится на р -орбитали, лежащей в плоскости цикла и перпендикулярной ароматическим я-орбиталям, так что отрицательный заряд не может быть делокализован за счет сопряжения с ароматической системой.) Образовавщийся карбанион реагирует по схеме, идентичной схеме альдольной реакции (разд. [c.311]

Из табл. 10 явствует, что величина р/Са + 1д2 для Н00С(СН2)пС00Н стремится при увеличении п к предельной величине, равной рКа для СНз(СН2) СООН. С точки зрения классических представлений об индукционном эффекте этот результат кажется вполне естественным. Однако этим исключается уравнение (VII. 9) как соотношение, которое может претендовать на принципиальную точность, если придерживаться того определения постоянных а, которое было предложено Тафтом [см. (1. 13)]. Необходимо допустить, что заместители типа Х(СН2)п с электроотрицательными X обладают также и тем свойством, которое является причиной индукционного взаимодействия в случае заместителей первой группы. А это означает, что индукционное взаимодействие для таких заместителей является, строго говоря, неоднородным. Если п достаточно мало, то большой эффект электроотрицательного заместителя заслоняет небольшое влияние полиметиленовой цепочки и наоборот. Благодаря этому тафтовские величины о не могут обладать абсолютной универсальностью, если попытаться манипулировать ими в пределах вышеуказанного о—а-способа. Однако этим не исключается, что универсальные значения а могут быть получены при использовании р—р-способа. При этом нетрудно понять, что в приложении к величинам 0 подход р—р означает, что при абсолютной универсальности величин о для электроотрицательных заместителей и одновременно при использовании для них СНз в качестве стандартного заместителя определяемая из соотношения [c.100]

Если атом или группа атомов обладают электроотрицательным характером, они несколько оттягивают электронную пару от соседнего атома, что вызывает последовательно убывающее индукционное смещение электронных пар других связей в том же направлении (как в хлоруксусной кислоте). В таком случае говорят, что атом или группа атомов проявляет отрицательный индукционный эффект (—Л). Если же, наоборот, атом или группа атомов отталкивает электронную пару, то они проявляют положительный индукционный эффект (+3). [c.53]

Метильная группа увеличивает стабильность фенильного иона, возможно, за счет сверхсопряжения и положительных индукционных эффектов. Низкое значение к к(,, когда заместителем является трете-бутил, не является неожиданным, если принять во внимание его известную тенденцию к отщеплению метильных групп. Что касается заместителей, для которых а отрицательно, то неопределенность факторов, влияющих на протекание реакции II, не позволяет предсказать даже характера стабилизирующего действия таких заместителей. Из сопоставления как электроотрицательности, так и способности отдавать электроны в кольцо благодаря резонансу следует, что ион НОСеН должен быть менее стабильным, чем ион H2N 6H (конкуренция этих двух факторов могла привести к тому, что оба эти иона имели бы одинаковую стабильность). Повышенная способность к отщеплению метильной группы или протона является наиболее вероятной причиной уменьшения к/ко в случае метоксиль-ного заместителя но сравнению с гидроксильным. [c.356]

В замещенных бензойных кислотах электроотрицательные заместители приводят к увеличению кислотности в соответствии с комбинированным влиянием их индукционного эффекта и полярного сопряжения с ароматическим циклом, отраженным в величинах а . Однако -/ -заместители в п- и о-положениях способны стабилизировать исходное состояние в результате полярного резонанса с карбонилом карбоксильной группы, оказывая тем самым дополнительное, помимо отраженного в веяичине а°, влияние, приводящее к уменьшению кислотности . [c.243]

Можно видеть, что частоты колебаний ОН кислот в растворе в четыреххлористом углероде заметно ниже, чем соответствующие частоты фенолов, и часто близки к частотам гидроперекисей. Это трудно объяснить только индукционными эффектами, так как невероятно, чтобы карбонильная группа имела эквивалентную электроотрицательность, сравнимую с электроотрицательностью кислорода. Впрочем, так же трудно найти какое-либо наглядное объяснение, основанное на резонансных свойствах кислот. Как Жозьен [38], так и Брукс [37], установили, что для мета- или пара-заме-щенных бензойных кислот достаточно наглядна зависимость между v O и 0Н, в соответствии с которой тОН уменьшается по мере возрастания СО. Аналогичная, но не идентичная зависимость, вероятно, существует для ряда алкилпроизводных и, конечно, для СРзСООН, которая характеризуется наиболее высокой карбонильной частотой и наиболее низкой частотой тОН. Это можно объяснить с точки зрения различий во вкладах от канонических форм [c.113]

Из других свойств со значениями v O сопоставлялись значения рКа кислот [50], потенциалы ионизации, полуволновые потенциалы, электроотрицательности, значения рКР [214] и константы Тафта сг . Однако полученные соотношения настолько сложны, что это ставит под сомнение их доказательную силу [38, 43], особенно когда используемые различные физические свойства количественно плохо согласуются с изменениями индукционного и резонансного эффектов. Поэтому если количественное соотношение с каким-либо одним из этих свойств признается как доказательство существования корреляции между сдвигами v O и химическими эффектами, то одновременно должны быть отвергнуты все остальные соотношения. Эта трудность является прежде всего-проблемой самой химии и не ограничивается задачами спектроскопии. Нанример, вероятно, относительная индукционная эффективность отдельных атомов или групп не остается одной и той же в любом окружении. В самом деле, хотя бы частично эти свойства атомов и групп могут, по-видимому, изменяться в зависимости от окрул-сения последних. Только при таких представлениях можно понять тот факт, что индукционные эффекты, оцененные по скорости гидролиза соединений H2X OOR, согласуются со-значениями констант Тафта 0, тогда как те же эффекты [c.149]

В табл. 6.3 приведены значения частот колебаний Р=0 ряда соединений тина КзР=0 (R — один и тот же заместитель). Как видно, влияние различных групп приблизительно, но не точно, соответствует индукционным эффектам заместителей, оцениваемым по их электроотрицательностям. Этот вопрос рассмотрен более подробно в разд. 6.3.4. Данные по фосфатным эфирам приведены Томасом [47] и в статьях Кетелаара [51] и Попова [52]. В конденсированном состоянии триалкилфосфаты поглощают в области 1286—1258 см- , а триарилфосфаты — в области 1314—1290 см . Это различие частот может быть связано с небольшим мезомерным эффектом с участием атомов кислорода у триалкилпроизвод-ных соединений, как это имеет место в случае повышения v O виниловых эфиров, но гораздо более вероятно, что это прямое следствие увеличения эффективной электроотрицательности атомов кислорода, обусловленного электроноакцепторными свойствами ароматических циклов. У смешанных алкиларилфосфатов наблюдаются промежуточные значения частот. Смещение полосы из этой области частот обнаруживается, когда к атому углерода в а-положении присоединена группа ОН, так как при этом образуется водородная связь с группой Р=0. При этом частота уменьшается до 1240—1180 Другие заместители при атоме углерода [c.219]

Области частот поглощения фосфонатов и фосфинатов также приведены в табл. 6.3. Можно видеть, что эти значения частот подчиняются той же общей схеме изменений, что и частоты фосфатов. Введение арильных групп при атомах кислорода приводит к более высоким частотам, чем введение алкильных групп, а введение группы ОН при атоме углерода в а-положении вновь вызывает уменьшение Р=0 вследствие образования водородной связи. Присоединение арильной группы непосредственно к атому фосфора также приводит к увеличению частоты по сравнению с алкилзаме-щенными соединениями, что указывает на отсутствие сопряжения. Частота колебаний Р=0 реагирует на несколько более сильный индукционный эффект арильного кольца. Аналогичный результат был получен при замещении винильной группой [50]. (В последнем случае наблюдается небольшое уменьшение частоты валентных колебаний С=С, которое авторы отнесли к эффекту сопряжения, но более вероятно, что оно вызвано малой электроотрицательностью атома фосфора, рядом с которым при этом оказывается двойная связь.) [c.222]

Изменения v,, и Vas при изменении природы заместителей в ряду соединений H2XNO2 уже были рассмотрены. С достаточной точностью они согласуются с общей схемой изменения значений о Тафта. Сдвиги частот отражают относительные изменения индукционных эффектов групп X. Как и в случае v O, увеличение электроотрицательности X приводит к увеличению частот валентных колебаний NO2. Это может быть обусловлено укорачиванием связей N=0, так как увеличивается ковалентный характер связей. Качественно такая же картина сохраняется при прямом замещении в системах XNO2, но количественное соотношение уже не выполняется. У систем XNO2 смещения частот обычно гораздо больше, чем можно было бы ожидать, исходя из констант Тафта, и отсутствует какая-либо связь между Vs и а . [c.251]

Следует отметить, что валентный угол кислорода возрастает в ряду НОН, НОСНз, СН3ОСН3 и что то же самое справедливо для азота в ряду NH3, К(СНз)з. Наблюдаемый порядок является обратным тому, которого можно было бы ожидать, если бы определяющим эффектом было взаимное отталкивание несвязанных между собой атомов. Объяснение этого явления, предложенное Бентом (1960), заключается в следующем. Поскольку метильная группа менее электроотрицательна, чем водород, то при замене в молекуле НОН атома Н на метил атом кислорода немного регибридизуется таким образом, что часть его s-сродства переходит со связи О—Н на связь О—СНз, причем связь О—Н удлиняется. Этой концепцией предусматривается одно из проявлений индукционного эффекта. [c.76]

Введение галоида, в частности хлора, в радикал карбоновой кислоты вызывает ослабление связи протона с кислотным остатком галоидозамеш енные кислоты оказываются более сильными кислотами, чем незамещенные. Это объясняется полярным характером связи С—С1 в замещенном радикале кислоты. Бла+одаря этому, например в хлоруксусной кислоте, электронная пара, связывающая атом углерода группы H2 I с углеродным атомом карбонильной группы несколько смещается по направлению к атому хлора. Такое смещение вызывает, в свою очередь, смещение электронов, связывающих этот атом углерода с кислородным атомом, в результате чего ослабляется связь протона с атомом кислорода. Такое последовательное смещение электронной платности в направлении к электроотрицательному заместителю отрицательный индукционный эффект, стр. 128) [c.481]

Отрицательный индукционный эффект имеет также трихлор-метильная группа — СС1з, в которой атом углерода одновременно связан с тремя электроноакцепторными атомами хлора. Наконец, —1-эффектом обладают такие группы, у которых атом, непосредственно связанный с атомом углерода субстрата, является более электроотрицательным, чем углерод. К таким заместителям относятся галоиды, метоксигруппа, аминогруппа. По этой, причине а-хлорзамещенные простых эфиров [c.39]

При классификации заместителей, играюш,их роль доноров или акцепторов р- и л-электронов, действует условие относительно знаков, аналогичное используемому при индукционных эффектах мезомерный эффект читaeтx я положительным (+М), если заместитель приобретает положительный заряд эффект считается отрицательным (—М) при отрицательном заряде заместителя. Сила мезомерного эффекта, как и индукционного, зависит от электроотрицательности заместителя и числа электронов в нем. Так, анионы являются особенно сильными донорами электронов (Н-М), а катионы — сильными акцепторами электронов (—М) . Способность заместителя отдавать электроны на создание частичной двоесвязности обратно пропорциональна его электроотрицательности, так что +Л/-эффект убывает в ряду —NR2>> —0К> —Р . По аналогии следовало бы ожидать ослабления -ЬМ-эффекта при движении снизу вверх в пределах одной группы периодической системы в таком случае в группе галогенов наиболее сильным + М-эффектом должен был бы обладать иод. В действительности это не так наиболее сильным донором электронов является в группе галогенов фтор. Для объяснения принимают, что валентные орбитали фтора 2р) более приспособлены к перекрыванию с 2р-орбиталями углерода, в то время как у хлора (Зр), брома (4р) и иода Ър) электронные оболочки становятся все менее благоприятными для такого перекрывания. [c.67]

С другой стороны, введение электроотрицательных заместителей в молекулы органических веществ, которые имеют уже электронофильные группы, облегчает восстановление последних вследствие снижения на них электронной плотности. При этом большое значение имеет взаимодействие различных заместителей с электронофильными группами, которое может осуществляться как за счет сопряжения, так и за счет индукционных эффектов. Например, из экспериментальных данных известно, что введение в молекулу органического вещества с сопряженными двойными связями электронофильных и электронодонорных заместителей, вызывающее постоянное смещение электронов в сопряженной системе, по-разному сказывается на процессе восстановления электронофильные заместители облегчают, а электронодонорные затрудняют восстановлевие органических молекул. [c.14]